Замещение хлора ацетатной группой. Длительное нагревание при 65° раствора поливинилхлорида со смесью уксусной кислоты и уксуснокислого серебра приводит к замещению большей части атомов хлора на ацетатные группы:[2, С.270]
В отсутствие кислорода К. п. выдерживает длительное нагревание при 200 °С ; при 220 °С начинается его деструкция. Нагревание в течение нескольких часов при 250—300 °С приводит к превращению жидких продуктов деструкции К. п. в структурированные, не растворимые в бензоле. При нагревании (300—350 °С) в вакууме более 60% каучука деструктируется до образования летучих продуктов и менее 40% остается в структурированном состоянии. Под влиянием УФ-лучей в отсутствие кислорода К. н. структурируется, выделяя летучие продукты. При фотоокислении К. н. сначала деструктируется, а затем структурируется. Под действием ионизирующих излучений происходит интенсивное структурирование К. п. Озон быстро присоединяется по двойным связям К. н. с образованием озонидов и др. продуктов; реакция сопровождается растрескиванием К. н. и резин на его основе (см. Озонное старение).[20, С.502]
В отсутствие кислорода К. н. выдерживает длительное нагревание при 200 °С ; при 220 °С начинается его деструкция. Нагревание в течение нескольких часов при 250—300 °С приводит к превращению жидких продуктов деструкции К. н. в структурированные, не растворимые в бензоле. При нагревании (300—350 °С) в вакууме более 60% каучука деструктируется до образования летучих продуктов и менее 40% остается в структурированном состоянии. Под влиянием УФ-лучей в отсутствие кислорода К. н. структурируется, выделяя летучие продукты. При фотоокислении К. н. сначала деструктируется, а затем структурируется. Под действием ионизирующих излучений происходит интенсивное структурирование К. н. Озон быстро присоединяется по двойным связям К. н. с образованием озонидов и др. продуктов; реакция сопровождается растрескиванием К. н. и резин на его основе (см. Озонное старение).[22, С.499]
Клеевые соединения на клеях КТ-15 и MAC-IB выдерживают длительное нагревание при 200 и 250 °С и кратковременное (15. ч) при 300 °С. Клеевые соединения ка клее КТ-30 работают в интервале температур от —60 до +300— 350 °С и при 250 "С — длительно.[13, С.308]
Несмотря на лактамную структуру, полимер обладает достаточно высокой химической стойкостью. Длительное нагревание водных и спиртовых растворов полимера при 70—100° и различном рН среды показали, что при средних значениях рН полимер продолжает сохранять структуру лактама. При низких и высоких значениях рН полимер гидролизуется с образованием кислоты*. С увеличением молекулярного веса поливинилпирролидона возрастает устойчивость лактамной формы полимера. Возможно, что повышение молекулярного веса поливинилпирролидона приводит[2, С.393]
Акриловая кяслота СН2 СН—СООН не полимер из уется под влиянием тепла в атмосфере азота. Даже длительное нагревание акриловой кислоты при 180° в среде азота не вызывает ее полимеризации. В присутствии кислорода воздуха наблюдается полимеризация акриповой кислоты. Скорость этой реакции заметно увеличивается с повышением температуры.[2, С.323]
Реакционная способность П. х. обусловлена гл. обр. присутствием в его макромолекулах групп S02C1. Длительное нагревание П. х. при 125 — 150°С вызывает частичное разложение этих групп. Выше 150СС идет заметная деструкция полимера с выделением газообразных (S02, IIC1) и жидких продуктов, а также сшивание, приводящее к уменьшению растворимости II. х. Разложение полимера ускоряется в присутствии солей тяжелых металлов, катализаторов Фриделя — Крафтса, кислорода, нек-рых перекисей. Эпоксидные смолы, MgO и другие акцепторы НС1 ингибиругот этот процесс. Энергия активации термического отщепления SO2 и НС1 от макромолекулы П. х. 54,6 кдж/моль (13,0 ккал/молъ), энергия активации окисления П. х. 73,9 кдж/моль (17,6 ккал/молъ).[19, С.52]
Несмотря на лактамную структуру, поливиниллирролидон обладает достаточно высокой химической стойкостью. Длительное нагревание его водных и спиртовых растворов при температуре 70—100° С и средних значениях рН не приводит к разрушению лактамного цикла полимера.[12, С.106]
В последнее время найден способ получения волокна из политетрафторэтилена*. Волокно отличается исключительно высокой химической стойкостью, оно нерастворимо, негорюче, выдерживает длительное нагревание при 200—260° (начинает разрушаться лишь при 400°) и отличается высокой устойчивостью к истиранию.[2, С.259]
Это повышает прочность связи углерод—кремний и придает ей большую устойчивость к тепловым воздействиям и окислительной деструкции. Полимеры с таким строением элементарных звеньев выдерживают длительное нагревание до 333—350° без заметного нарушения связей кремний—кислород и кремний— углерод.[2, С.475]
Нагревание хлорированного ПВХ в инертной атмосфере при темп-pax < 330 °С сопровождается выделением НС1. Появляющаяся при этом окраска полимера обусловлена возникновением системы сопряженных связей. Длительное нагревание приводит к сшиванию макромолекул. Зависимость Igk от ii T (k — константа скорости дегидрохлорирования) имеет перегиб в области 220 — 240 СС. Ниже этой темп-ры энергия активации дегидрохлорирования составляет ок. 100 кдж/молъ (24 кка,1!.чоль), выше — ок. 10 кдж/молъ (50 ккал/молъ). Участок с низкой энергией активации обусловлен наличием в макромолекулах П. с. третичных атомов углерода, концевых двойных связей и др. Длительное хлорирование улучшает термостойкость вследствие разрыва ценен у третичного атома углерода, присоединения хлора по двойным связям. При темп-pax выше 330 °С образуются бензол, моно- и дихлорбензолы. Чем выше содержание хлора, тем выше выход хлор-бензолов. Конечным продуктом термораспада является пористый уголь.[18, С.297]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.