Для ускорения достижения равновесия испытания проводят при повышенной температуре [32; 33] или используют образцы, набухшие в растворителе. При набухании модуль системы уменьшается и тем сильнее, чем меньше объемная доля каучука «р^ в системе. Учитывая изменение объема образца при набухании и изотропный характер процесса, можно показать, что уравнение (3) деформации статистической теории высокоэла-стичности для случая простого растяжения принимает вид[21, С.27]
Для ускорения достижения равновесия Зигнер предложил один шар прибора нагревать в течение 2 час. (при 80° С или ниже, или выше, в зависимости от применяемого растворителя), а другой шар охлаждать проточной водой. В результате происходила ускоренная дистилляция. В дальнейшем некоторые авторы [86, 89, 92] попытались улучшать аппарат Зигнера, так как стеклянные аппараты, предложенные им, быстро выходят из строя ввиду необходимости периодического напаивания трубок.[29, С.251]
Высокоэластические деформации каучука и резины, измеренные после достижения равновесия, также подчиняются закону Гука, если напряжение рассчитывается по истинному сечению образца (с учетом его сужения), а величина растяжения не превышает 100—200%27.[6, С.94]
На каждой ступени этого процесса реализуется очередная бимолекулярная реакция. Превращение мономера в полимер продолжается до достижения равновесия.[2, С.260]
В отсутствие агентов обрыва цепи образуется живой полимер, при добавлении к которому мономера (циклосилоксана) процесс возобновляется. После достижения равновесия или (в случае неравновесной полимеризации) 100% -ной конверсии среднечислен-ная молекулярная масса живого полимера должна быть обратно пропорциональна концентрации катализатора. На практике, однако, наблюдаются отклонения от этой зависимости из-за попадания примесей, обрывающих процесс или являющихся агентами передачи цепи, а также из-за конденсации концевых гидроксильных групп, образующихся при инициировании (если R=H) и при передаче цепи.[1, С.477]
Анализируя с позиций термодинамики равновесные процессы деформации эластомеров, следует иметь в виду, что понятие «равновесный» относительное, если его характеризовать с точки зрения времени, необходимого для достижения равновесия. Так, в системе с подвижными молекулами (или сегментами) равновесие устанавливается достаточно быстро, а в системе с малоподвижными элементами структуры может вообще не быть достигнуто. Это становится особенно ясным при учете представлений о вязкоупругости: чем выше вязкое сопротивление перемещению сегментов, тем медленнее развивается эластическая деформация.[4, С.117]
Пользоваться уравнениями Гриля — Форстера и Дитце для расчета остаточного давления, необходимого для достижения заданной степени полимеризации, в реальных больших реакторах нельзя. Это связано с тем, что на практике определяющее значение, кроме остаточного давления, имеет скорость и степень достижения равновесия массооб-мена этиленгликоля между жидкой и паровой фазой, что в конце концов оказывает значительное влияние и на глубину прохождения побочных процессов. Однако данные по уравнению Гриля — Форстера болев соответствуют практически получаемым, чем по уравнению с поправками Дитце. Если по первому уравнению для получения полимера с молекулярной массой порядка 20 000 необходимо поддерживать остаточное давление в реакторе около 0,27 кПа (2мм рт. ст.), и это близко к практическим данным, то по уравнению Дитце для получения той же молекулярной массы достаточно 0,8 кПа (6 мм рт. ст.)-В реальных производственных условиях максимальное остаточное давление должно быть[8, С.74]
Фракционный состав продукта поликонденсации, как и его молекулярная масса, определяется равновесным состоянием системы. В состоянии равновесия смесь макромолекул данного полимергомологиче-ского ряда обладает минимальным изобарно-изотермическим потенциалом при заданной средней молекулярной массе. До достижения равновесия фракционный состав смеси полимергомологов непрерывно изменяется в результате различных реакций перераспределения цепей. При этом наряду с реакциями конденсации протекают реакции деструкции под влиянием выделяющегося простейшего вещества (например, воды)[5, С.149]
Фракционный состав продукта поликонденсации, как и его молекулярная масса, определяется равновесным состоянием системы. В состоянии равновесия смесь макромолекул данного полимергомологиче-ского ряда обладает минимальным изобарно-изотермическим потенциалом при заданной средней молекулярной массе. До достижения равновесия фракционный состав смеси полимергомологов непрерывно изменяется в результате различных реакций перераспределения цепей. При этом наряду с реакциями конденсации протекают реакции деструкции под влиянием выделяющегося простейшего вещества (например, воды)[5, С.152]
Если поместить растворы двух нелетучих веществ (одного с известной, а другого с неизвестной молекулярной массой) в одном растворителе в замкнутое пространство в изотермических условиях, то вследствие различной активности растворителя в каждом растворе будет происходить "перегонка" растворителя из одного открытого сосуда в другой до уравнивания активностей. В результате достижения равновесия будет достигнуто соотношение[2, С.25]
Повышение температуры ускоряет по и конденсацию, облегчает удаление обра ующегося ни комолекулярного продукта, в резу ьтат чего реакция смещается в с орону обра ова-ния бо ее высокомол ку. ярных соединении. Однако после достижения равновеси молекутярная масса выше при более низ ой температуре. Это испочь уется на практике для сокращения про о жительностн синтеза потимера: начала процесс Ведут при более высокой температуре, а посте достижения равновесия — при более низкой. Мо- окулярная масса полимера[9, С.155]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.