Удельная поверхность древесной целлюлозы, определеннаяра- р нее [1] по сорбции паров азота, в сухом состоянии составляет 2,2 ж2/г, тогда как в набухшем состоянии ее величина колеблется в пределах от 100 до 200 м2/г [1, 14]. Величина удельной поверхности стандартной хлопковой целлюлозы после сульфитной варки оказалась равной 34,7 ж2/г, т. е. возросла вдвое. Очевидно, что в процессе варки имела место интенсивная деструкция волокон хлопка, вызвавшая увеличение удельной поверхности в два раза. Однако ожидаемого разрыхления структуры волокна с увеличением удельной поверхности до 100— 200 м2/г не произошло. Таким образом, сделанное ранее предположение [1] о том, что большая удельная поверхность набухшей древесной целлюлозы является[5, С.267]
По результатам рентгенографического анализа у выделенной из природных источников целлюлозы СК в среднем составляет 65...75%, причем у древесной целлюлозы она меньше, чем у хлопковой. Доля аморфной части равна соответственно 35...25%. У гидратцеллюлозы, полученной мерсеризацией целлюлозы или регенерированием из растворов целлюлозы (см. главу 19), СК меньше и составляет 50...30%, причем меньше у регенерированной целлюлозы и больше у мерсеризованной. Однако другие данные, полученные главным образом на основании химических методов исследования, показывают, что доля аморфной части в природной целлюлозе значительно меньше - всего лишь 5... 10%. Необходимо отметить, что эти[1, С.243]
Высокомолекулярный характер целлюлозы доказан вискозиметриче-ским определением ее степени полимеризации, а также методами ультрацентрифугирования и осмометрии. Макромолекулы чистой целлюлозы состоят исключительно из звеньев D-глюкозы, поскольку в гидролизатах такой целлюлозы хроматографическим анализом не обнаружили других са-харов. В природной целлюлозе все гликозидные связи между звеньями считаются равноценными. Однако некоторые исследователи допускают существование в цепях древесной целлюлозы «слабых» связей между звеньями, появление которых обусловлено частичным окислением глю-козных звеньев с образованием карбонильных групп, ослабляющих обычные р-гликозидные связи по отношению к гидролизу. Повышенное содержание карбоксильных и карбонильных групп наблюдается в технических древесных целлюлозах, особенно беленых. Возможно, что ослабляющее влияние оказывают и конформационные превращения в звеньях p-D-глю-копиранозы.[1, С.228]
В процессе варки целлюлозы и полуцеллюлозы древесная ткань подвергается химическому и физическому воздействию. В результате делигнификации и частичного удаления гемицеллюлоз она распадается на отдельные древесные волокна с превращением последних в целлюлозные волокна. При этом ультраструктура клеточной стенки существенно изменяется. Учитывая распределение слоев клеточной стенки по массе, необходимо подчеркнуть, что основное количество лигнина присутствует во вторичной стенке. Следовательно, для достижения достаточной степени делигнификации требуется удалить лигнин из всех слоев клеточной стенки. Удаление лигнина из срединной пластинки приводит к ее разрушению и разъединению волокон, а удаление из вторичной стенки - к ослаблению связей между фибриллами. Фибриллярная структура клеточной стенки позволяет делить, волокна на продольные элементы и связывать их между собой. На этом основан процесс производства бумаги. В результате делигнификации целлюлозные волокна становятся гибкими и эластичными. При последующем размоле целлюлозной массы при подготовке к формованию бумаги происходит фибриллирование клеточных стенок - расщепление их на фибриллы и последних на более тонкие элементы. На процесс фибриллмрования определяющее влияние оказывает ультраструктура клеточной стенки. По сравнению с хлопковым волокном волокна древесной целлюлозы фибриллируются значительно легче. При формовании бумаги в процессе удаления воды возникают прочные межволоконные связи за счет трения, механического зацепления фибрилл, а также возникновения межмолекулярных сил взаимодействия, в том числе прочных водородных связей между макромолекулами на поверхностях фибриллированных элементов, и образуется бумажный лист.[1, С.224]
Одним из необходимых условий получения высококачественной древесной целлюлозы, применяемой для производства ацетатов целлюлозы и ацетатных волокон является наличие однородного, выдержанного баланса, обеспечивающего одинаковую скорость диффузии реагентов внутрь древесины.[6, С.21]
Более подробно [666] было описано уменьшение вязкости в результате замораживания и оттаивания увлажненной древесной целлюлозы. Этот эффект даже было предложено использовать для снижения вязкости прядильных вискозных piacTBopos, заменив их операцию щелочного гидролиза и окислительной деструкции, которые применяются в ряде случаев.[3, С.275]
Гетерогенный процесс получения метилцеллюлозы с применением хлористого метила проводят следующим образом. Вначале получают щелочную целлюлозу из хлопковой или древесной целлюлозы. Затем следует процесс метилирования в автоклаве,[2, С.267]
Таким образом, природа облагороженного древесного целлюлозного материала, возраст исходной древесины, наличие химических спутникоз древесины и гемицеллюлоз оказывают влияние на свойства древесной целлюлозы и ацетатов на ее основе. Кроме того условия облаюраживагаш древесины (32) оптимальная концентрация шелочи менее 9-10% способствует получению древесного целлюлозного материала достагочно однородного (не содержащего больших количеств модификации целлюлозы II и обладающего хорошей пригодностью к ацетилированию. И наконец, условия хранения древесины (33) и в частности выдержка древесины оказывает влияние на пригодность облагороженного древесного материала к ацетилированию. Так уксуснокислый сироп ацетата на основе древесной целлюлозы, полученный из свежесрубленной древесины ели несмотря на высокую вязкость имел удовлетворительную фильтруемость, в то время как сироп ацетата на основе целлюлозы из высушенной на воздухе и замоченной древесины ели при примерно такой же вязкости имел очень низкую фильтруемость и соответственно содержал много гелеобразных частиц.[6, С.40]
При вальцевании сульфитной целлюлозы (зазор 28-10~5м, давление на лист 900 H/IM) после двух пропусков уменьшается степень полимеризации, (возрастаетрастворимость в растворах NaOH, повышается степень набухания одиночных волокон и, что особенно важно, резко увеличивается скорость ксантогенирования [398, 813]. Последнее обстоятельство имеет большое практическое значение, так как позволяет упростить приготовление прядильных растворов. Была также показана возможность эмульсионного ксан-тогенирования вяброразмолотой древесной целлюлозы с 8%-ным раствором NaO'H с CS2 в одном аппарате, что резко сокращает время приготовления прядильных растворов и удельные затраты химических реагентов при производстве вискозного волокна [398].[3, С.330]
Интересно отметить, что при виброразмоле различных препаратов природной целлюлозы [818], а также древесной целлюлозы и[3, С.336]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.