Статья по теме: Двухфазными системами

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Гомополимеры, образующие Т., термодинамически несовместимы. Поэтому Т. являются своего рода двухфазными системами; это подтверждается наличием двух четких максимумов на темп-рной зависимости динамич. механич. потерь. Так, в диен-винилароматяч. Т. при содержании диена более 50% поливинияароматич. блоки образуют стеклообразные домены, регулярно расположенные в непрерывной фазе (матрице) полидиена. Домены играют роль соединительных «узлов» (аналогично поперечным химия, связям, напр. серЕшм мостикам в вулканизационной сетке), в связи с чем Т. при темп-pax ниже темп-ры стеклования жесткоцепного блока, напр, нолистирольного, способны к высокоэластич. деформациям. Повышение темп-ры выше темп-ры стеклования полистирола сопровождается появлением у полистирольных блоков сегментальной подвижности, размягчением доменов и ослаблением их функции соединительных «узлов». В результате Т. становятся типичными термопластами.[5, С.320]

Гомополимеры, образующие Т., термодинамически несовместимы. Поэтому Т. являются своего рода двухфазными системами; это подтверждается наличием двух четких максимумов на темп-рной зависимости динамич. .механич. потерь. Так, в диен-винилароматич. Т. при содержании диена более 50% поливинилароматич. •блоки образуют стеклообразные домены, регулярно расположенные в непрерывной фазе (матрице) полидиена. .Домены играют роль соединительных «узлов» (аналогично поперечным химич. связям, напр, серным мостикам в вулканизационной сетке), в связи с чем Т. при темп-pax ниже темп-ры стеклования жесткоцепного блока, напр, полистирольного, способны к высокоэластич. деформациям. Повышение темп-ры выше темп-ры стеклования полистирола сопровождается появлением у полистирольных блоков сегментальной подвижности, размягчением доменов и ослаблением их функции соединительных «узлов». В результате Т. становятся типичными термопластами.[7, С.320]

Вместе с тем известно, что кристаллические полимеры имеют весьма сложное строение и не являются полностью кристаллическими в силу цепного строения их молекул. В настоящее время принято считать, что в поликристаллических полимерах имеются области различных степеней упорядоченности — от полностью кристаллических до областей с полным беспорядком в расположении звеньев [10]. Представления подобного рода, тщательно подтвержденные опытом многочисленных исследователей, оставляют пока в стороне вопрос, являются ли кристаллические полимеры двухфазными системами или они представляют собой однофазную систему, характеризующуюся распределением кристаллических участков и степенью правильности их решетки [11]. Те незначительные изменения в теплотах растворения ориентированных и неориентированных кристаллических полимеров, которые наблюдались нами, указывают на некоторые изменения плотности упаковки, которые могут быть приписаны либо незначительным изменениям степени кристалличности полимера при его вытяжке (или образованию менее дефектной структуры), либо изменению плотности упаковки неупорядоченных областей кристаллического полимера, либо, наконец, возможному в случае полимера с многими функциональными группами перераспределению связей [12].[4, С.104]

К сказанному остается добавить, что, рассматривая растворы полимеров как термодинамически равновесные системы и соответственно приписывая им однофаз-ность, следует иметь в виду следующее: как и любое свойство системы, фазовое состояние определяется только по отношению к какому-либо внешнему воздействию, т. е. только в связи с каким-либо процессом, в котором участвуют фазы. Действительно, если для констатации наличия фазы мы будем рассматривать процесс, протекающий со скоростью большей, чем скорость распада случайно образовавшихся ассоциатов макромолекул (роев), то такие ассоциаты будут проявлять себя как фазы, и тогда концентрированные растворы полимеров следовало бы считать двухфазными системами. Если же скорость процесса, при помощи которого мы констатируем наличие или отсутствие фазы, значительно меньше скорости образования и распада ассоциатов молекул, то так называемые «надмолекулярные образования» не будут рассматриваться как фаза, и раствор полимера следует считать однофазным.[2, С.150]

Более того, такой способ позволяет создать двухфазные резины на основе одного каучука. Для этого на первой стадии перемешивают 50—70 % от общего количества каучука с техническим углеводом и другими компонентами смеси, листуют, охлаждают в течение 24 ч, хранят маточную смесь для стабилизации техуглеродкаучукового геля. На второй стадии смешения в маточную смесь вводят вулканизующую группу и разбавляют ее остатками каучука так, чтобы технический углерод частично перешел в добавляемый каучук, но в основном остался в маточной смеси, что обеспечит получение двухфазной резины: жесткая фаза образована из маточной смеси; мягкая фаза состоит из добавляемого на второй стадии каучука и перешедшего в него технического углерода. Из опыта работы с двухфазными системами известно, что резины с разномодульными (т, е. разножесткими) фазами показывают высокую устойчивость к действию динамических нагрузок, поэтому момент формирования оптимальной[3, С.62]

По своей структуре АБС-пластики являются двухфазными системами, в которых непрерывную фазу составляют статистические сополимеры стирола с аирилокитрилом, а диспергированную — привитые эластомеры.[1, С.188]

Студни, полученные из р-ров несшитых полимеров в результате изменения темп-ры или добавления избытка нерастворителя, являются двухфазными системами с незавершенным расслоением, и С. в них представляет собой самопроизвольный процесс отделения разб. фазы от концентрированной (см. Растворы). Этот процесс не доходит до конца; образовавшиеся системы обладают устойчивой мутностью (опалесцонцией). Количество отделившейся разб. фазы, к-рая иммобилизована в виде субмикроучастков в непрерывной (матричной) фазе с высокой концентрацией полимера, зависит от степени ме-ханич. разрушения матрицы. С. в студнях рассмотренного типа необратим.[5, С.205]

Студни, полученные из р-ров несшитых полимеров в результате изменения темп-ры или добавления избытка нерастворителя, являются двухфазными системами с незавершенным расслоением, и С. в них представляет собой самопроизвольный процесс отделения разб. фазы от концентрированной (см. Растворы). Этот процесс не доходит до конца; образовавшиеся системы обладают устойчивой мутностью (опалесценцией). Количество отделившейся разб. фазы, к-рая иммобилизована в виде субмикроучастков в непрерывной (матричной) фазе с высокой концентрацией полимера, зависит от степени ме-ханич. разрушения матрицы. С. в студнях рассмотренного типа необратим.[7, С.205]

Силиконовые консистентные смазки приготовляют из силиконовых масел методами, аналогичными применяемым в технологии получения смазок на основе минеральных масел. Так же как и консистентные смазки на основе углеводородных масел, силиконовые смазки являются дисперсными двухфазными системами: одна фаза—масло, другая—загуститель.[6, С.347]

Синерезис — отделение жидкости от С.— является следствием окончательного распада полимерной системы на фазы. Поэтому для С. первого типа он наблюдается только в тех случаях, когда в результате изменения параметров состояния системы (например, темп-ры) или дополнительного сшивания снижается равновесная степень набухания. Для С. второго типа синерезис — естественное явление, так как они сами, являются двухфазными системами. Подробнее см. Синерезис.[7, С.281]

С и н е р о з и с — отделение жидкости от С.— является следствием окончательного распада полимерной системы на фазы. Поэтому для С. первого типа он наблюдается только в тех случаях, когда в результате изменения параметров состояния системы (например, темп-ры) или дополнительного сшивания снижается равновесная степень набухания. Для С. второго типа синерезис — естественное явление, так как они сами являются двухфазными системами. Подробнее см. Синерезис.[5, С.281]

Полный текст статьи здесь