Статья по теме: Фибриллярной структуры

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Тип в (рис. 1) является другим вариантом периодической фибриллярной структуры, где кристаллические участки образованы спиральными цепями. По-видимому, такова структура натуральной шерсти (белок кератин), хотя упаковка спиралей в фибриллы несколько более сложна и приближается к типу г [13]. Здесь мы сталкиваемся со случаем, когда упорядоченная форма еще не соответствует наиболее протяженной 'полиморфной модификации. В принципе, посредством простого растяжения можно упорядоченные участки перевести в состояние, примерно соответствующее типу структуры в (это связано с так называемым а—р-переходом [3, 13]). Модуль упругости при этом скачкообразно увеличится, а зависимость температуры плавления от нагрузки станет сложной ([2] и раздел 5 настоящей статьи).[8, С.51]

Важным доказательством, подтверждающим правильность представления о внутренних причинах образования фибриллярной структуры, являются обнаруженные Кейтом, Падденом и Вадимским [5—8] межкристал-литные связи. Эти авторы полагают, что подобные связи образуются вследствие разворачивания молекул при быстрой кристаллизации полимера из расплава.[12, С.123]

В некоторых волокнах ослабление при осевом натяжении происходит путем образования трещин или расщепления по поверхностям, параллельным оси волокна. Вследствие не-однородностей фибриллярной структуры в таких поверхностях будут существовать напряжения сдвига. Когда происходит разлом, то вследствие более слабой межфибриллярной когезии он характеризуется многочисленным расщеплением волокна вдоль оси на большую длину (равную нескольким диаметрам последнего) (рис. 8.22).[1, С.267]

Наряду с этим, наблюдения за постепенным улучшением ориентации молекулярных цепей и кристаллической решетки в направлении вытяжки скорее свидетельствуют о постепенно возрастающей доле микрофибриллярной структуры, сосуществующей в образце с прежней сферолитной, чем о повороте складчатых блоков в направлении вытяжки.[11, С.199]

Свсжесформованное вискозное волокно представляет собой гомогенный гель гидратцеллюлозы, содержащий до 80% воды. В ходе коагулирования нитей и регенерации целлюлозы полученные нити подвергают вытягиванию с целью образования фибриллярной структуры искусственного волокна и ориентации макромолекул и кристаллитов. Это придает волокнам необходимую прочность. Волокна промывают, отбеливают, подвергают отделке и т.д.[3, С.594]

О влиянии релаксационных явлении на прочность кристаллизующихся эластомеров свидетельствует немонотонная зависимость прочности от скорости растяжения (рис. 5.41). На участке АБ происходит кристаллизация полимера (образование фибриллярной структуры), при этом повышается степень ориентации молекул и в кристаллической части, и в аморфной. Трещины или надрывы зарождаются в аморфной области или на границе кристалл — аморфная часть, и прочность определяется прочностью аморфных участков Поскольку при кристаллизации повышается степень их ориентации, а следовательно, и прочность, то можно считать, что кристаллизация приводит к упрочнению. В процессе деформирования на участке БВ макромолекулы не успевают принять необходимую для кристаллизации копформа-цию и кристаллизация замедляется, а на участке ВГ полимер не кристаллизуется и прочность определяется степенью ориентации макромолекул.[2, С.335]

Рис. 3. Структурные перестроения при ориентировании кристаллических полимеров (ось ориентации вертикальна; электронная микроскопия; реплики с поверхности застывших расплавов): а — ориентируемый ламеллнрный полиэтилен; видны остатки ламелл и участки новой фибриллярной структуры; б — ориентируемый еферолитпый поликаиро-амид; между сферолитами образуются области с новой фибриллярной структурой,[13, С.260]

Существенное влияние типа надмолекулярных структур на механические свойства полимеров особенно четко прослежено на примере полиарилатов [165—168]. Последние могут быть получены как в виде глобулярных, так и в виде фибриллярных структур. Образцы полиарилатов фибриллярной структуры характеризуются в несколько раз большими ударной вязкостью и максимальным удлинением, чем глобулярной.[7, С.59]

Фибриллярная структура характерна не только для натуральных и искусственных волокон. Электронно-микроскопические исследования различных синтетических волокон показывают большое сходство строения их поверхности со строением поверхности вискозных волокон. Очевидно, на образование фибриллярной структуры оказывает влияние молекулярная ориентация и усадка при получении волокон из расплава [15, 20]. Особенности химического строения также влияют на рельеф поверхности синтетических волокон. Например, на поверхности найлона обнаружены сферолиты (рис. II 1.9, в).[9, С.102]

Влияние процесса смешения. Технологические приемы совмещения полимеров, в особенности при совмещении каучуков с пластиками, оказывают в ряде случаев доминирующее влияние на характер образующихся фаз и соответственно на механические и эксплуатационные свойства системы. Например, при равномерном распределении полистирола в виде глобул в каучуке пластичность и обрабатываемость смеси хорошие, при распределении с образованием фибриллярной структуры — плохие49.[6, С.23]

Итак, в результате процесса деформации фибриллы сферолитов, из которых в большинстве случаев состоят перастянутые образцы, дают новую фибриллярную структуру с периодом, отличным от большого периода нерастянутого образца и совпадающим по направлению с направлением молекулярных цепей. Тот факт, что в процессе деформации средний размер кристаллита в направлении молекулярных цепей практически не меняется, вероятно, указывает на то, что новая фибриллярная структура возникла из фибриллярной структуры неориентированных образцов путем поворота кристаллитов осью с в направлении вытяжки и их деформации путем скольжения одной части кристаллита относительно другой вдоль направления молекулярных цепей. Поскольку в полиэтилене, особенно полученном кристаллизацией из расплава, как мы предполагаем, имеются цепи, проходящие из одного складчатого слоя кристаллита в другой и от кристаллита к кристаллиту, и пока при деформации эти связи сохраняются, деформация носит термообратимый характер в отличие от металлов, пластическая деформация в которых необратима. Обратимость деформации проявляется лишь при нагреве до достаточно высоких температур (всего на 3 — 5° ниже температуры плавления), так как обратимость связана с процессом рекристаллизации.[10, С.350]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь