Фотохимическое инициирование радикальной полимеризации основано на образовании свободных радикалов в результате гемолитического разрыва химических связей при поглощении квантов инициирующего излучения мономером либо специально введенными фотоинициаторами или фотосенсибилизаторами.[1, С.9]
В главе II переработаны и дополнены^новым [материалом разделы: «Термическое инициирование» и «Фотохимическое инициирование». Большой интерес к радиационной полимеризации со стороны многих специалистов в области макромолекулярной химии побудил автора значительно увеличить раздел «Радиационно-химическое инициирование». Этот раздел фактически написан заново. В этой же главе появился новый раздел, в котором сообщается о некоторых новых методах инициирования радикальной полимеризации.[4, С.5]
После того как концентрация полимерных радикалов уменьшится до 0,01ист. она достигнет уровня стационарной концентрации, создаваемой инициирующим агентом, в 10 000 раз менее мощным, чем основное инициирование. Термическое инициирование, присутствие инициирующих примесей или фотохимическое инициирование под действием рассеянного дневного света могут быть причинами неконтролируемого инициирования. С другой стороны, очевидно, что доля реакционных цепей, обрывающихся на случайных ингибиторах (реакция первого порядка относительно /г), быстро возрастает по мере уменьшения п. Таким образом, вместо уравнения (29) мы приходим к более точному уравнению[4, С.104]
Твердофазная полимеризация - полимеризация мономеров, находящихся в кристаллическом или стеклообразном состоянии. Дальний порядок и фиксированное расположение молекул в кристаллическом мономере обусловливают ряд кинетических и структурных особенностейтвердофазной полимеризации. Наиболее распространенным способом инициирования такой полимеризации является радиационный (^-лучи, быстрые электроны, рентгеновские лучи); возможно также термическое, химическое и фотохимическое инициирование. Природа активных центров растущих цепей при твердофазной полимеризации определяется природой мономера и способом инициирования, и ими могут быть радикалы, катионы и анионы.[2, С.38]
Фотохимическое инициирование осуществляется в результате оглощения молекулой мономера кванта света и перехода ее в возбужденное состояние с последующим образованием радикала. Далее реакция протекает так же, как и при других способах инициирования.[3, С.13]
А и Б—фотохимическое инициирование при двух интенсивностях, В и Г—инициирование нитратом серебра при двух различных концентрациях катализатора, Д — инициирование перекисью бензоила.[5, С.82]
Медведев [74] считает, что фотохимическое инициирование протекает путем превращения возбужденных молекул в биради-калы, которые быстро превращаются в монорадикалы. Наибольшая часть поглощенной энергии рассеивается. Вследствие этого эффективность фотохимического инициирования (выход радикалов на квант поглощенного света) низкая; она изменяется от 0,12 для метилметакрилата до 10~4 для изопрена. В табл. 3 показано значение эффективности фотохимического инициирования. Однако в присутствии четыреххлористого углерода эффективность резко возрастает, так как в этом случае свободные радикалы образуются вследствие специфической реакции между возбужденной молекулой мономера и СС14-[7, С.41]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.