Сшивание при гетерогенной вулканизации происходит в адсорбированном на поверхности дисперсных частиц вулканизующего агента слое каучука по вершинам петель складчатых структур адсорбированных макромолекул, что приводит к изменению ММР сшиваемого[2, С.128]
В результате гетерогенной вулканизации в зависимости от характера химических реакций можно получить в принципе не только гетерогенную, но и гомогенную вулканизационную структуру. Улучшение свойств резин в последнем случае объясняется более эффективным нагружением всех цепей сетки вследствие сравнительно узкого распределения их по размерам. Улучшение свойств резин с гетерогенной сеткой связано, кроме того, с эффектом усиления дисперсными частицами — полифунициональными узлами сетки, а также наличием межмолекулярных, сорбционных («слабых») вулканиза-ционных связей. Свойства резин с гетерогенной сеткой зависят от числа межфазных химических связей, размера и внутреннего строения частиц дисперсной фазы, степени сшивания эластической среды и молекулярного строения эластомера.[2, С.129]
Основываясь на положениях гетерогенной вулканизации, можно было ожидать уменьшения этих вторичных эффектов действия НДФА при увеличении растворимости замедлителя 'подвулканизации в каучуке. После прогрева НДФА в инертной атмосфере при 100— 1120 °С получили [92] продукты ('содержащие наибольшую концентрацию азотнокислых радикалов), которые превосходят НДФА по эффективности в замедлении подвулканизации и в значительной степени устраняют отрицательное воздействие НДФА на вулканизацию. По физико-механическим свойствам, степени сшивания и числу поперечных связей разной сульфидности вулканизаты с продуктами термического превращения НДФА приближаются к аналогичным вулка-низатам без НДФА. Очевидно, вследствие повышенной растворимости в каучуке эти продукты с 'меньшей эффективностью, чем НДФА, взаимодействуют с ускорителем. Последний в основном реагирует с серой в составе ДАВ и в меньшей мере расходуется в побочных реакциях. Дополнительным достоинством использования продуктов термического разложения НДФА является уменьшение реверсии вулканизации и, прежде всего, замедление перегруппировки полисульфидных связей в поперечные связи меньшей сульфидности.[2, С.239]
Таким образом, характерная для солевых вулкани-затов ориентация эластомера в граничном слое сочетается с более, равномерным нагружением цепей в элас-томерной среде при деформации. Эти особенности структуры позволяют дать качественное обоснование гетерогенной вулканизации на молекулярном уровне и прежде всего объяснить возможность соединения практически всех макромолекул в единую трехмерную сетку (содержание золя в гетерогенных вулканизатах составляет 1—3%) в результате реакции, протекающей лока-лизованно в отдельных микрообъемах в среде эластомера.[2, С.109]
Солевые и перекисные вулканизаты бутадиен-сти-рольного каучука имеют близкие значения константы скорости термической релаксации напряжения при 130°С (1,53-10~4 -и 1,41-Ю-4 мин-1 соответственно). Рассчитанные по данным золь-гель анализа (рис. 2.10) величины р/а, характеризующие соотношение процессов деструкции и структурирования при вулканизации, невелики (р/а—0,06—0,08) и указывают на отсутствие заметно выраженных деструктивных процессов при вулканизации. При этом несовпадение кривых s—1/Мс солевого и перекисного вулканизатов в широком диапазоне изменения густоты сетки можно рассматривать как свидетельство изменения ММР сшиваемого каучука при гетерогенной вулканизации. Аналогичные результаты получили, анализируя перекисные и солевые вулканизаты этиленпропиленового, бутадиен-нитрильного каучука и цис-полибутадиена. Полученные данные показы-[2, С.94]
Полученные данные показывают, что возникновение слабых вулканизащионных связей адсорбционного типа широко распространено при гетерогенной вулканизации. Их учет необходим при рассмотрении влияния вулка-низационных структур на свойства вулканизатов при[2, С.127]
Допущение об образовании ориентационного слоя каучука на границе раздела его с частицами дисперсной фазы позволяет связать закономерности формирования сетки при гетерогенной вулканизации с особенностями адсорбции полимера на твердой поверхности.[2, С.109]
Рассмотрим в качестве примера влияние оксидов металлов на вулканизацию эластомеров цианэтилметакри-латом (ЦЭМА). Известно {71, с. 32], что нитрильные группы способны к комплексообразованию с металлами II—IV групп таблицы Менделеева. Поэтому при гетерогенной вулканизации возможно усиление межмолекулярного взаимодействия в ПФВУ цианэфирных вулка-низатов при использовании цианэтилметакрилата с соответствующими оксидами металлов вследствие хемо-сорбционных взаимодействий.[2, С.119]
При гомогенной вулканизации ПДК распределяется в основном в более рыхлых неупорядоченных микрообластях эластомера, и в трехмерной сетке распределение поперечных связей является статистическим. При этом среди других образуются короткие активные цепи, которые будут избирательно нагружаться и приводить к разрушению образца при сравнительно небольших деформациях. В случае гетерогенной вулканизации прежде всего происходит размещение (или формирование в[2, С.109]
Имеющиеся в настоящее время данные, сопоставленные с результатами изучения солевой вулканизации, делают достаточно обоснованным вывод, что структура вулканизатов, полученных в присутствии ОЭА и других указанных выше непредельных соединений, практически не отличается от структуры солевых вулканизатов. Формирование вулканизационной структуры под действием полифункциональных жидких непредельных соединений протекает согласно общим закономерностям гетерогенной вулканизации с образованием полифункциональных узлов сетки — химически связанных с эластической средой частиц дисперсной фазы из трехмерного полимера непредельного соединения. Статическая прочность таких вулканизатов при достаточном числе межфазных химических связей каучук — частица дисперсной фазы зависит от размера частиц и их внутреннего строения.[2, С.113]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.