Решение проблемы 2 обычно достигается путем использования различных способов химического превращения изоалкенов (изобу-тилена, изоамиленов) с помощью кислот или ионообменных смол (см. гл. 36). Может оказаться эффективным разделение с помощью растворов солей меди (и серебра).[1, С.665]
В последние годы все большее значение приобретают методы получения новых полимеров путем химического превращения природных или синтетических высокополимерных веществ. Из природных полимеров для этой цели чаще всего используют целлюлозу и каучук, из синтетических полимеров выбирают такие, методы получения которых более просты и исходные вещества,[2, С.85]
В зависимости от характера предварительной подготовки полимера и его строения изменяется скорость процесса химического превращения и степень этого превращения. В растворах реакция между полимером и мономером протекает со скоростью, аналогичной скорости взаимодействия двух мономерных соединений. В набухших полимерах скорость диффузии реагирующих и образующихся низкомолекулярных веществ значительно меньше скорости диффузии тех же веществ в растворе, поэтому процессы химических превращений в таких полимерах протекают медленнее и равновесное состояние часто смещается, при этом уменьшается и степень превращения полимера. В ненабухающих полимерах степень химических превращений определяется доступностью функциональных групп в цепях для низкомолекулярных соединений. Диффузия реагирующих и образующихся низкомолекулярных веществ в полимерной фазе происходит очень медленно, многие функциональные группы остаются недоступными для реагентов. Остающиеся в полимерной фазе низкомолекулярные продукты реакции смещают равновесие процесса, уменьшая степень превращения полимера. Естественно, что в процессах химических превращений ненабухающих полимеров большое значение имеет степень измельчения полимера, характер поверхности, пористость и размеры пор в частицах полимера.[2, С.172]
Степень химического превращения полиметиленфенолов невелика и обычно составляет 25—30%. Это объясняется недоступностью многих функциональных групп полимера для реагирующего агента и незначительной скоростью диффузии низкомолекулярных веществ в ненабухающем полимере.[2, С.177]
Продукты химического превращения каучука часто получаются весьма неоднородными, более неоднородными, чем первоначально взятый каучук; в продуктах реакции находятся молеку лы разного состава, в том числе и молекулы неизмененного каучука.[7, С.59]
Если в процессе химического превращения полимера реакция протекает в различных направлениях или при однозначном направлении реакции не достигнута полнота превращения, полученные высокомолекулярные соединения являются сополимерами исходных и конечных или исходных, конечных и побочных продуктов реакции. Так, при неполном омылении поливинилацетата всегда получается сополимер ви-нилацетата и винилового спирта; сополимер получается также при неполном ацетилировании поливинилового спирта:[6, С.216]
Конформационные эффекты. Процесс химического превращения макромолекулы одного типа и строения в молекулы другого типа и строения обязательно связан с изменением формы макромолекулы в растворе, поскольку меняются ее химический состав, характер внутри- и межмолскулярного взаимодействия, потенциальные барьеры вращения и т. д. Если для осуществления той или иной реакции необходимо сближение на определенное расстояние функциональных групп макромолекулы, разделенных десятками звеньев, то произойдет реакция или нет, будет за[*исеть от того, реализуется ли необходимая для этого сближения конформаиия[9, С.161]
Можно связать температурные условия сушки с температурой физического или химического превращения полимера. В качестве критерия оценки термического воздействия на полимерный материал в процессе его сушки предложен фактор термообработки Фт [94, 126] -технологический параметр, характеризующий соотношение между температурой среды и критической температурой превращения высушиваемого материала (температурой стеклования, течения, химического превращения), между продолжительностью контакта и характеристическим временем превращения полимера:[17, С.91]
Второй тип конформационных эффектов связан с изменением конформации макромолекулы в процессе химического превращения, поскольку при этом изменяются химический состав, энергия внутри- и межмолекулярного взаимодействия, потенциальные барьеры внутреннего вращения звеньев в полимерной цепи и т. д. Конформация макромолекулы, обеспечивающая доступность реагента ко всем звеньям в начале процесса, например, может не реализоваться на более поздних стадиях, что приведет к замедлению реакции. Возможны и обратные случаи, когда реакция ускоряется за счет разворачивания цепи в данной среде по ходу превращения. Так, гидролиз поливинилацетата протекает с ускорением в отличие от его низкомолекулярных аналогов — этилацетата и 1,3-диацетооксибутана:[3, С.56]
Число возможных побочных процессов, возникающих внутри макромолекул или между ними одновременно с основным процессом химического превращения, возрастает по мере увеличения количества разнотипных функциональных групп в отдельных звеньях макромолекул. Так, проводя гидролиз сополимера ма-леинового ангидрида и винилацетата спиртовым раствором щелочи, получают сополимер соли малеиновой кислоты и винилового спирта:[2, С.175]
Они содержат не только ацетальные группы, но и некоторое-количество гидроксильных и сложноэфирных групп. В зависимости от степени химического превращения изменяются и свойства поливинилацеталя. Поливинилацетали нашли широкое промышленное применение благодаря хорошей адгезии, эластичности к прочности получаемых из них клеевых пленок.[2, С.174]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.