На главную

Статья по теме: Хлорсодержащих полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Идентификация хлорсодержащих полимеров по жидким пиро-лизатам затруднена, поскольку спектры их нехарактерны и не всегда воспроизводимы. Поэтому анализ их рекомендуется проводить по продуктам пиролиза в газовой фазе [44]. Газообразные продукты пиролиза резины на основе наирита и хайиалона имеют[4, С.25]

Как и большинство хлорсодержащих полимеров, гидрохлорированный каучук не стоек к действию высоких температур: при нагревании гидрохлорированного СКИ-3 отщепление хлористого водорода происходит уже при 60 °С, хотя температура сушки каучука при его получении и переработке доходит до 80 °С [87]. С целью повышения теплостойкости необходимо вводить термостабилизаторы. Наиболее эффективные из них — эпоксипроизводные различных масел и жиров (подсолнечного, льняного, соевого и касторового масел, свиного и китового жиров и т. п.), которые широко применяются для стабилизации других хлорсодержащих полимеров {87], а также сорбиновая кислота {87]1.[3, С.223]

Основной недостаток хлорсодержащих полимеров — их плохая термическая устойчивость и сравнительно низкая температура размягчения. Введение в состав полимеров фтора повышает как термостабильность, так и температуру размягчения. Например, политрифторхлорэтилен (гостафлон, кель-Ф) с мол. в. 80000—100000, по данным Шульца [1150, 1151], размягчается не при 80—90°, как поливинилхлорид, а при 110—310°, разлагается выше 300° и представляет собой ценный материал, применяющийся в различных отраслях промышленности [102, 699, 1152—1154].[13, С.303]

При совместном вальцевании хлорсодержащих полимеров, таких как поливинилхлорид и поливинилиденхло-рид, с винилпиридиновым каучуком образуются привитые сополимеры. При этом, как и в случае низкомолекулярных галогенорганических соединений, протекает реакция кватернизации [52; 53]. Легко происходит также взаимодействие пиридиновых групп СКМВП с функциональными группами хлорсульфированного полиэтилена [44].[6, С.156]

Реакции термического разложения хлорсодержащих полимеров активируются атомами хлора, связанными с третичными атомами углерода, атомами хлора, находящимися в «-положении к двойным связям (аллильный хлор), вицинальными атомами хлора, трихлорэтиленовыми группами, концевыми ненасыщенными группами. Термическому разложению соседних звеньев макромолекул способствуют двойные связи, кислородсодержащие функциональные группы (карбонильные, карбоксильные, перекисные и гидроперекисные) , хлористый водород и т. д., образующиеся при деструкции и окислении полимеров. Предполагают, что интенсивная окраска полимеров, появляющаяся уже при сравнительно низких степенях деструкции, обусловлена образованием в макромо-[3, С.43]

Галогенсодержащие полимеры имеют большое значение в практике, так как позволяют готовить достаточно термостойкие и стойкие к агрессивным средам материалы и изделия из них. Наиболее распространены хлорсодержащие полимеры, среди которых один из самых массовых — поливинилхлорид, получается полимеризацией винилхлорида. Другим представителем хлорсодержащих полимеров, получаемым в процессе синтеза, является пслихлоро-прен — один из самых стойких к действию различных агрессивных сред эластомеров. Остальные хлорсодержащие полимеры (хлорированный и хлорсульфированный полиэтилен, хлорбутилкаучук, хлорированный полихлоропрен, хлоркаучук и др.) получаются реакцией хлорирования соответствующих углеводородных полимеров, т. е. путем химической модификации.[1, С.278]

При анализе резин на основе хлорсодержащих полимеров озо-ление проводят в присутствии серной кислоты, чтобы получить сульфаты металлов (нелетучие).[4, С.98]

В начальный период развития промышленности пластмасс быстрое старение хлорсодержащих полимеров делало их применение в технике практически невозможным. В результате множества проведенных впоследствии исследований были открыты стабилизаторы, которые, хотя и не решают вопроса полностью, все же позволяют применять эти полимеры наряду с более стабильными по своей природе материалами.[8, С.229]

Пентапласт содержит 45,5% хлора, что придает ему способность к самозатуханию. Связь хлорметильных групп с атомом углерода, не имеющим атомов водорода, обеспечивает сравнительную высокую термостабильность полимера. Хлористый водород не отщепляется вплоть до 280 °С. Этим пентапласт выгодна отличается от других хлорсодержащих полимеров, например от поливинилхло-рида и поливинилиденхлорида, температура разложения которых близка к температуре переработки (около 170°С).[7, С.268]

Ход определения. Навеску образца 0,3—0,5 г после экстракции (см. разд. II.5) помещают в кварцевую пробирку пиролитической ячейки и вакуумируют до 5—10 мм рт. ст. Затем пробирку опускают в трубчатую печь с температурой 550—650 °С. Пиролиз проводят 2—3 мин. При этом жидкие продукты собираются в ловушке ячейки, а газообразные — в ловушке, охлаждаемой твердой СО2, или поступают непосредственно в газовую кювету, из которой предварительно откачан воздух до остаточного давления 2—5 мм рт. ст. Для анализа хлорсодержащих полимеров предложена газовая кювета, IB которой осуществляется пиролиз образца и снятие спектра (см. разд. 1.1.2.2).[4, С.19]

Такие же особенности наблюдаются и для сополимеров винилхлорида с диэтилмалеатом, mpem-бутилэтиленом и с метилметакрилатом [28]. Многие образцы первых двух сополимеров отщепляют 84—87% хлора. Последний сополимер отщепляет свыше 90%, причем хлористый водород в этом случае выделяется в незначительных количествах. Эти три сомономера не содержат группировок, способных реагировать одновременно с изолированными атомами хлора, поэтому был сделан вывод, что дегалоидиро-вание должно сводиться к быстрому удалению групп, расположенных в положении 1,3, и к более медленному—групп, находящихся в положениях 1,5, 1,7 и т. д. Отрыв ацетатной группы в случае сополимеров винилацетата и отщепление хлористого водорода от сополимеров, содержащих метилмет акрилат, играют сравнительно небольшую роль. Пока еще не было попыток количественной обработки этих реакций, включающих образование больших циклов, а уравнение (72) применялось только к реакциям дехлорирования цинком хлорсодержащих полимеров.[8, С.215]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
2. АверкоАнтонович Ю.О. Технология резиновых изделий, 1991, 351 с.
3. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
4. Малышев А.И. Анализ резин, 1977, 233 с.
5. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
6. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
7. Катаев В.М. Справочник по пластическим массам Том 1 Изд.2, 1975, 448 с.
8. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
10. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
12. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.
13. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
17. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
18. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.

На главную