Статья по теме: Ингибирующим действием

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Наименьшим ингибирующим действием обладает виниловый эфир ж-оксидифевиламина. Скорость окисления каучука в его присутствии более интенсивна, чем с о- и п-изоме-рами. Индукционный период окисления СКС-30, заправлен<-ного о-изомером, почти в 2,5 раза 'больше, чем в случае с .к-изомером.[1, С.174]

Наибольшим ингибирующим действием обладает виниловый эфир лчжсидифениламмна. Из рис. 1 видно, что для этого изомера -индукционный период длится более 14 час, а при старении в атмосфере воздуха—1100 час. Следовательно, эффективность ингибирующего действия винилового эфира л-оксидифениламина 'почти в три раза больше, чем у о-изо-[1, С.174]

Если растворитель обладает слабым ингибирующим действием, так что 1 ^> (F/2)2, io уравнения (27) и (13) приводят к следующему уравнению, справедливому при независимости скорости инициирования от концентрации мономера:[5, С.159]

Брайтенбах и сотр. [35, 36] количественно исследовали связь между строением хинонов и их ингибирующим действием при полимеризации стирола. Они обратили внимание на возрастание реакционности хинонов как ингибиторов полимеризации при увеличении их нормального окислительно-восстановительного потенциала.[5, С.236]

При этерификации дикарбоновых кислот спиртами в присутствии катализатора (серной кислоты) одновременно с ним в качестве антиоксидантов могут использоваться соединения типа 2,4-ди-метил-6-грег-бутилфенола или 2,5-ди-грег-бутилгидрохинона [64]. Ароматические амины обладают сильным ингибирующим действием, но ухудшают цвет сложноэфирных пластификаторов [59, 65], поэтому применение их для предотвращения термоокислительной деструкции нежелательно. В качестве ингибиторов термоокисления сложных эфиров карбоновых кислот и спиртов рекомендуются дифенилолпропан (бисфенол А), 2,2-метилен-бис(6-[3, С.104]

Описаны полимеры фенилацетилена, циклогексилацетилена и пропар-гилового спирта. Они могут быть получены термической полимеризацией [262, 263], полимеризацией под давлением [264], в присутствии перекиси бензоила [265], а также при радиационном инициировании [266]. В последнем случае была описана также полимеризация гексина-1, октина-1 и циклогексилацетилена и получены соответствующие полимеры. Низкий молекулярный вес последних объясняется ингибирующим действием мономеров.[6, С.205]

Продолжительность индукционного периода определяется теми факторами, от которых зависит скорость удаления сорбированного вещества с поверхности твердой фазы. Примеси, которые слишком сильно сорбированы или из-за стерических затруднений не могут участвовать в реакции роста цепи (в роли сополимера), действуют как сильные ингибиторы процесса полимеризации. Из доноров наиболее сильными каталитическими ядами являются COS, CS2, R2S, СО, т. е. вещества, известные своим ингибирующим действием и способностью образовывать координационные связи. Из ненасыщенных углеводородов наиболее эффективным ингибитором считается пропадиен. Ацетиленистые соединения также снижают скорость полимеризации. Однако сорбция их треххлористым титаном[2, С.45]

В дибутиловом эфире и этиловом спирте цепной распад перекиси бен-зоила протекает, как реакция первого порядка [40]. В этом случае удельная скорость распада не изменяется при уменьшении концентрации перекиси от 0,195 до 0,0212 молъ/л. Так как абсолютная величина скорости распада в дибутиловом эфире при 60° С на два порядка больше, чем в бензоле, то, очевидно, реакция подчиняется уравнению (18), т. е. обрыв цепей происходит по схеме (IX). Цепной механизм течения этих реакций подтверждается ингибирующим действием различных веществ. Так, распад перекиси бензоила в этаноле ингибируется кислородом, продуктами реакции и стиролом [40 — 45]. Вероятно, во многих случаях одновременно протекает несколько реакций развития и обрыва цепей. В этих случаях кинетические уравнения имеют более сложный вид и лишь приближенно могут быть представлены в виде уравнения (15).[5, С.43]

Имеются указания, что анилин, метиланилин и дифениламин совместно с перекисью бензоила не вызывают полимеризацию мономеров [90, 108, 109]. Более точное исследование показало [95], что система перекись бензоила — дифениламин вызывает полимеризацию метилмет-акрилата при 25° С, эффективность инициирования равна 1/1000. Интересно, что скорость превращения дифенилпикрилгидразина в дифенил-пикрилгидразил в этих же условиях в 100 раз больше. Причины неактивности первичных и вторичных аминов не ясны. Во всяком случае, отсутствие инициирующего эффекта нельзя объяснить ингибирующим действием этих аминов, так как было показано, что анилин и дифениламин практически не являются ингибиторами полимеризации метилметакри-лата, стирола и метилакрилата [12, 110]. По-видимому, в этих случаях бензоатные радикалы быстро реагируют с соответствующими азотными радикалами.[5, С.56]

Выше отмечалось, что ряд фактов указывает на существование эффекта первичной рекомбинации при распаде динитрила азоизомасляной кислоты, хотя возможно, что некоторая часть молекул динитрила распадается без образования свободных радикалов [63,74, 75]. Во всяком случае, эффективность инициирования динитрилом азоизомасляной кислоты, определенная методом радиоактивных инициаторов, заметно меньше единицы; по-видимому, для всех мономеров эффективность инициирования равна 0,5—0,7 [3, 4]. Эффективность инициирования стирола в растворе матилэтилкетона, определенная по индукционному периоду, вызванному ингибирующим действием хлорного железа, совпадает с приведенными величинами [16].[5, С.51]

ления и АНпл второго эндоэффекта, соответствующие избыт* серы, остаются неизменными. Следует также отметить исче новение на термограммах слабого эндоэффекта разложени что связано с ингибирующим действием оксида цинка на смес ускорителей и серы.[4, С.150]

фоянтарной кислоты, аммонийную соль 9,5-дибутилового эфира сульфоянтарной кислоты, а также других близких по строению эфиров184. Изучение различных сульфопроизводных позволило расположить их в зависимости от их эмульгирующей способности в следующий ряд ls5: алкилсульфонаты и алкилсульфаты > > сульфированные масла > алкиларилсульфаты. При использовании алкилсульфонатов скорость полимеризации винилхлорида при определенной концентрации эмульгатора проходит через максимум, что 'связано, по мнению авторов, с ингибирующим действием этих соединений. Найденное значение энергии активации полимеризации в присутствии алкилсульфатов имеет значение порядка 16 ккал/моль.[7, С.476]

Полный текст статьи здесь