Пиридин, 2-иодпиридин ингибируют полимеризацию вияил-н.бутилового эфира, катализированную Лг, вследствие образования неактивного тройного комплекса — J2- пиридин- винил-н.бутиловый эфир. Пересчитаны полученные ранее константы скорости полимеризации с учетом связывания иода в такой комплекс. Константа скорости для вин ил-н. бути левого и изобутилового эфиров равна 4000 л2 моль~2мин~1, винилэтилового — 5000.[6, С.349]
Соединения кислого характера, даже такие слабые кислоты, как ССЬ или кремнезем, полностью ингибируют полимеризацию в обычных условиях или при попадании в реакционную массу во время полимеризации обрывают процесс:[1, С.477]
В присутствии кислорода такие фенолы, как гидрохинон и n-этоксифенол, исключительно эффективно ингибируют полимеризацию стирола, поскольку фенолы обычно активны именно в отношении перекисных радикалов. Бензохинон и его производные предотвращают термополимеризацию стирола (создавая значительный период индукции) и в отсутствие: кислорода, даже при наличии сильного радикального инициатора азобисизобутирони-трила.[2, С.174]
Установлено, что безводный Ь1СЮ4 катализирует полимеризациювинильных мономеров, имеющих высокую плотность л-электронов двойной связи. Сильные основания ингибируют полимеризацию, а слабые — замедляют. Продукт сополимеризации эквимолекулярной смеси стирола с метилметакрилатом близок по составу к чистому полистиролу. Все это свидетельствует о ка-[11, С.115]
Ароматические углеводороды и их галогенпроиз-водные. Поликонденсированные соединения (антрацен, хлорантрацены, фенантрен, пирен и др.) вступают в реакцию сополимеризации с бутадиеном [59, 60] и ингибируют полимеризацию стирола [61, 62]. Спектроскопи-[3, С.168]
Как сообщает Борроус с сотрудниками [857], динитрил бен-зилиденмалоновой кислоты дает сополимер со стиролом, а динитрил 2-фурилиденмалоновой кислоты и этиловый эфир 2-фури-лиденциануксусной кислоты ингибируют полимеризацию стирола. Описаны полимеры пиримидил амидов ^-цианакриловых кислот [860] и других [861, 862].[6, С.462]
Соотношение kn/kp в этом случае для дигидромирцена равно 7,3-10~2, изопропилбензола — 1,0- 10~2 и через мономер 2,5-10~4 (kn, kp — константы скорости реакции передачи и роста цепи). Дивинилацетилен, 1,3-бутадиенацетилен, октатриен-1,3,7-ин-5 ингибируют полимеризацию. Выход полимера уменьшается пропорциональноконцентрации ингибитора от 0 до 25-1 0"6 мол. %, а при концентрации 490 • 1 0"6 мол. % полимеризация полностью прекращается [463].[6, С.357]
Скорость полимеризации, по данным Томаса и О'Шонесси [1168], зависит от природы растворителя. Это объясняется влиянием растворителей на скорость реакции обрыва цепи или на скорость распада инициаторов. Установлено, что следы первичных и вторичных спиртов ингибируют полимеризацию трифторхлорэтилена в растворе.[6, С.304]
Мэсицука и Окада [1552, 1553] исследовали полимеризацию стирола в жидком или парообразном состоянии на поверхности металлического натрия, который реагирует со стиролом, образуя продукт присоединения, инициирующий полимеризацию. По мнению авторов, реакция не является радикальной, так как гидрохинон и кататехин не ингибируют полимеризацию.[10, С.269]
Аналогичные результаты были получены для полимеризации пентена-1 1258. Введение аминов существенно влияет на поведение катализатора TiClg — Zn (€2115)2. Так, введение в реакцию (C2H5)3N (в количестве R3N/TiCl3 от 0,5 до 3) втрое повышает активность катализатора с одновременным повышением стерео-специфичности с 65 до 90%. Аналогичный, хотя и меньший, эффект вызывает «-Bu3N. Пиридин и (CH3)3N ингибируют полимеризацию, несколько увеличивая 'Стереоспецифичность. Полученные результаты указывают на взаимодействие аминов с активными центрами TiCl31259.[11, С.147]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.