Статья по теме: Инициатором полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Триалкилбор, по данным советских и японских исследователей, является эффективным инициатором полимеризации винильных мономеров, содержащих полярные функциональные группы [1—4]. Триэтилбор [2—4] и трибутилбор применялись для полимеризации в массе, растворе и эмульсии. Кислород и кислородные соединения, по-видимому, ведут себя как сокатализаторы и заметно ускоряют скорость полимеризации различных мономеров [4],[3, С.279]

Найдспо, что диэтилкадмий при комнатной температуре является умеренно эффективным инициатором полимеризации акрил онитрила, метилметакрилата, винилхлорида, винилацетата и стирола [25]. Попытки заполимеризовать к-бутилвиниловый эфир оказались безуспешными, в то время как при полимеризации бутадиена при комнатной температуре'образуются лишь небольшие количества жидкого полимера. Однако, как уже упоминалось выше (стр. 152), использование четыреххлористого титана в сочетании с диэтйлкадмием приводит к стереорегулярной полимеризации диенов с образованием цис-1,4-полиизопрена, транс-1,4-полибутадие-иа и смеси цис- и транс-1,4-полибутадиена [26 J. По использованию бинарных катализаторов для полимеризации полярных виниловых мономеров опубликованных работ нет.[3, С.289]

В отдельных звеньях линейных молекул могут находиться легко отщепляемые атомы или группы. Их отщепление может быть вызвано термическим воздействием, облучением, действием ультразвука. По месту отщепления таких атомов или групп остаются свободные валентности и макромолекула превращается в полимакрорадикал, имеющий в различных точках цепи незамещенные валентные связи. Каждая свободная валентная связь может служить инициатором полимеризации мономера, в присутствии которого происходит образование полимакрорадикала. Каждая новая полимерная цепь присоединяется в виде боковой ветви к основной цепи макромолекулы, что значительно увеличивает ее молекулярный вес и придает ей разветвленную структуру:[1, С.188]

Полимеризацию хлористого винила в присутствии инициатора можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Полимер нерастворим в исходном мономере и потому в случае блочной и эмульсионной полимеризации выделяется в виде осадка. Полимеризация винилхлорида блочным методом находит практическое применение для получения изделий, обладающих прозрачностью* в сочетании с высокой упругостью, вообще присущей поливинилхлориду. Более распространен эмульсионный метод полимеризации. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами—мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот (С12—С18). В некоторых случаях в эмульсию добавляют восстановитель (например, гидросульфит или бисульфит натрия). При этом возрастает скорость распада инициатора и, следовательно, скорость инициирования полимеризации.[1, С.263]

Для предотвращения деструкции амидных групп полимеризацию целесообразно проводить в растворе. Инициатором полимеризации могут служить органические перекиси или персульфаты, растворителем—вода.[1, С.338]

Высокомолекулярный сополимер ТФЭ—ГФП с температурой плавления 256—287°С и вязкостью расплава от 3-103 до 1-Ю4 Па-с (З'Ю4—105 П) получен свободнорадикальной сополимеризацией газообразных мономеров в водной среде с инициатором полимеризации персульфатом калия при 90—100°С и давлении 3—5 МПа (30—50 кгс/см2) [16]. Известен способ получения сополимера в виде водной дисперсии методом эмульсионной сополимеризации при 95—138 °С и давлении 4 МПа (40 кгс/см2) с применением инициатора персульфата аммония или калия и в качестве диспергирующего агента аммонийной соли 9Я-гексадекафторнонановой или 8Я-тетрадекафтороктано-вой кислот [17]. Концентрация твердого сополимера в водной дисперсии составляет 18%, средний размер частиц 0,1—0,25мкм. Введением указанных диспергирующих агентов удается лучше регулировать скорость процесса полимеризации, состав и молекулярную массу сополимера.[2, С.106]

Инициатором полимеризации в системе метакрилонптрил — калий — аммиак является амид калия. Степень полимеризации не зависит от концентрации мономера и катализатора.[3, С.544]

Персульфат аммония является эффективным инициатором полимеризации акрилонитрила [40] и метакрилата калия [41]. Линейные полимеры метакрилового эфира глицерина получены 142] при нагревании 10—15%-ного водного раствора мономера при 20° в присутствии персульфата калия.[4, С.138]

На основании ИК-спектров установлено, что полимер представляет собой парафиновую цепь с концевой группой >С=СЙ2. Предполагается, что А1Вгз, НВг и циклопропан образуют два различных комплекса, из которых один является инициатором полимеризации, а другой — неактивен. Рост цепи осуществляется благодаря образованию комплекса между мономером и растущей цепью, перегруппировывающегося в карбониевый ион 1б53.[5, С.179]

Свежеприготовленный, профильтрованный раствор калия в 1,2-диметилоксиэта-не (ДМЭ) или тетрагидрофуране (ТГФ) инициирует быструю полимеризацию стирола. В ДМЭ образуется 100% «живого» полимера, а в ТГФ образуется частично и «неживой» полимер. Предполагается, что инициатором полимеризации является сольватированная электронная пара со спаренными спинами.[3, С.542]

В начале 1960-х гг. появились патентные сообщения о сополимере ТФЭ — Э, обладающем высокой механической прочностью. Описано несколько способов получения такого сополимера. Водиоэмульсионной сополимеризацией эквимольных количеств ТФЭ и Э при 70 °С и давлении 3 МПа (30 кгс/см2) с инициатором полимеризации персульфатом аммония в присутствии перфтороктаноата аммония, буры, грег-бутилового Спирта и додецилмеркаптана получена стабильная дисперсия с содержанием 23,3% сополимера, имеющего температуру[2, С.115]

Полный текст статьи здесь