Изменение молекулярного веса нелетучего остатка при реакции фотодеполимеризации почти идентично изменениям, наблюдаемым при термической деполимеризации тех же полимеров (см. рис. 6 и 10). Поэтому механизм[5, С.39]
Экспериментальные данные, особенно изменение молекулярного веса во времени, значительно лучше согласуются с теорией, если допустить, что по длине молекулы беспорядочно расположено ограниченное число слабых связей. Для объяснения высокого предельного значения молекулярного веса при низких температурах необходимо сделать дополнительное допущение о том, что эти связи могут распадаться без разрыва основной цепи. Этот распад слабых связей, не сопровождающийся разрывом цепи, катализируется платиновой поверхностью, так как скорость образования мономера и снижение молекулярного веса в платиновых сосудах меньше, чем в сосудах из стекла пирекс.[5, С.49]
Рис. 7.7. Поглощение кислорода (2) и изменение молекулярного веса (/) в зависимости от продолжительности термообработки стабилизированного полипропилена. Термообработка при 170° С и давлении кислорода 740 мм рт. ст.[2, С.186]
Если исходить из мономера, то увеличение вязкости связано с полимеризацией, однако предельный молекулярный вес зависит от скорости инициирования и температуры. По мере накопления полимера все большее значение приобретает реакция разрыва макромолекул; очевидно, эта реакция не будет влиять на равновесие между реакцией роста цепи и реакцией отрыва мономера от цепи. Если исходить из чистого полимера, то реакция отрыва мономера от цепи в сочетании с реакцией разрыва цепи приведет к быстрому снижению молекулярного веса полимера. Однако по достижении равновесия мономер—полимер изменение молекулярного веса будет определяться только реакцией разрыва цепи. Таким образом, наблюдающееся в конце реакции постепенное уменьшение вязкости заполимеризованного мономера или деполимеризованного полимера является следствием только реакции разрыва макромолекул.[5, С.80]
На основании приведенного выше уравнения было вычислено изменение молекулярного веса полиакрилонитрила в за-[3, С.29]
Из уравнения (IV.44) легко получить зависимость, характеризующую изменение молекулярного веса во времени:[4, С.190]
Табл. 5 и рис. 7 показывают, как можно вискозиметрически проследить изменение молекулярного веса полимера [1]. В контролируемых условиях полиамид подвергали действию тепла и ультрафиолетового излучения, а также выдерживали на открытом воздухе; степень деструкции полимерных цепей определяли путем измерения вязкости разбавленных растворов исходных и обработанных образцов в лг-крезоле.[7, С.23]
В настоящее время установлено, что во всех случаях старения происходит изменение молекулярного веса и степени разветвленности полимера, связанное с разрывом молекулярной цепи [1—7]. Этот разрыв, независимо от вызвавших его причин, приводит к появлению свободных радикалов на концах разорванной цепи. Возникновение радикалов вызывает ряд вторичных процессов. Такими процессами являются приводящее к образованию разветвленных цепей взаимодействие радикалов с цепными молекулами, инициирование окислительных процессов (дальнейшее развитие которых протекает в соответствии с химической спецификой полимера), гашение радикалов в результате их взаимодействия с образующими насыщенные соединения веществами.[6, С.309]
Коэффициент диффузии изменяется обратно пропорционально вязкости полярографического раствора. В органической полярографии вещества часто растворяют в органических растворителях, в которых они имеют меньший коэффициент диффузии, чем в воде. Изменение молекулярного или ионного состояния электроактивного вещества также вызывает изменение его размеров и, следовательно, скорости диффузии.[7, С.348]
Изменение молекулярного веса каучука СКН-26 подчиняется уравнению[8, С.85]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.