Подобная же картина наблюдается при введении аро-матич. заместителей в основную цепь. В простейшем случае (изотактич. полистирол) обнаружено значительное влияние регулярно расположенных ароматич. колец на тормич. свойства полимера. При полимеризации многих мономеров этого типа были получены С. п. (см. табл. 3). Цис-1,4-, траие-1,4-, 1,2-изотактич. и 1,2-синдиотактич. полимеры получены на специально подобранных координационных комплексных катализаторах (см. Диенов полимеризация, а также табл. 4 и 5).[1, С.259]
В присутствии А. к. образуются полимеры бутадиена и изопрена с высоким (до 75%) содержанием звеньев траие-1,4, изотактич. полистирол, аморфный непосредственно после получения, но кристаллизующийся при термин, обработке в растворителях («отжиг»). Состав А. к. определяет содержание тгераис-1,4-звеньев и соотношение траис-1,4- и 1,2-звеньев в полибутадиепе, а также содержание изотактич. последовательности звеньев в полистироле. Как правило, А. к., стереоспе-цифичные для полимеризации бутадиена, не пригодны для синтеза изотактич. полистирола и наоборот. Под действием А. к. образуются полимеры с мол. массой Ю6 — 10'. Добавка к этим катализаторам частично гидрированных углеводородов (напр., 1,4-дигидробензола) позволяет регулировать значение мол. массы полимеров.[2, С.48]
Во всех рассмотренных выше каталшпч. системах К.-и. п. основным компонентом являются соединения переходных металлов. Однако координационно-ионные процессы, приводящие к образованию стереорегуляр-ных полимеров, в определенных условиях могут развиваться н на других катализаторах, обычго рассматриваемых как катализаторы анионной или т-атиошюй полимеризации (см. Анионная полимеризация, Катионпая полимеризация). Наиболее ярким примером такого процесса является осуществленная в промышленном масштабе стсреоспецифич. полимеризация диенов под действием Li и его соединений, в результате к-poii впервые был синтезирован ^г1е-1,Л-полиизопрсн — аналог натурального каучука (см. Изопреновле каучука). Другим примером координационной системы на основе щелочного металла являются т. паз. алфиг.овые катализаторы (смесь натрийалкила, алкоголя'.'а натрия и NaCl), с помощью к-рых получают треле-1,4-полибу-тадиеп и изотактич. полистирол.[2, С.550]
В присутствии А. к. образуются полимеры бутадиена и изопрена с высоким (до 75%) содержанием звеньев транс-1,4, изотактич. полистирол, аморфный непосредственно после получения, но кристаллизующийся при термич. обработке в растворителях («отжиг»). Состав А. к. определяет содержание /иракс-1,4-звеньев и соотношение транс-i,^- и 1,2-звеньев в полибутадиене, а также содержание изотактич. последовательности звеньев в полистироле. Как правило, А. к., стереоспе-цифичные для полимеризации бутадиена, не пригодны для синтеза изотактич. полистирола и наоборот. Под действием А. к. образуются полимеры с мол. массой 10в_ю7. Добавка к этим катализаторам частично гидрированных углеводородов (напр., 1,4-дигидробензола) позволяет регулировать значение мол. массы полимеров.[3, С.45]
Во всех рассмотренных выше каталитич. системах К.-и. п. основным компонентом являются соединения переходных металлов. Однако координационно-ионные процессы, приводящие к образованию стереорегуляр-ных полимеров, в определенных условиях могут развиваться и на других катализаторах, обычно рассматриваемых как катализаторы анионной или катионной полимеризации (см. Анионная полимеризация, Катионная полимеризация). Наиболее ярким примером такого процесса является осуществленная в промышленном масштабе стереоспецифич. полимеризация диенов под действием Li и его соединений, в результате к-рой впервые был синтезирован ^ыс-1,4-полиизопрен — аналог натурального каучука (см. Изопреновые каучуки]. Другим примером координационной системы на основе щелочного металла являются т. наз. алфиновые катализаторы (смесь натрийалкила, алкоголята натрия и NaCl), с помощью к-рых получают ш.ранс-1,4-полибу-тадиен и изотактич. полистирол.[3, С.547]
Подобная же картина наблюдается при введении аро-матич. заместителей в основную цепь. В простейшем случае (изотактич. .полистирол) обнаружено значительное влияние регулярно расположенных ароматич. колец на термич. свойства полимера. При полимеризации, многих мономеров этого типа были получены С. п. (см. табл. 3). Дмс-1,4-, тракс-1,4-, 1,2-изотактич. и 1,2-синдиотактич. полимеры получены на специально' подобранных координационных комплексных катализаторах (см. Диенов полимеризация, а также табл. 4 и 5).[4, С.259]
1. Стереорегулярные полимеры в гомогенных системах м. б. получены лишь при достаточно низких темп-рах. Так, полимеры простых виниловых эфиров, полученные на эфирате BF3 при —78 °С, имеют стереорегулярную структуру; при —20 °С образуются атактич. полимеры. Изотактич. полистирол м. б. получен на BuLi при низкой теми-ре в р-ро толуола, имеющего относительно низкую диэлектрич. проницаемость. Повышение теми-ры приводит к образованию атактич. полистирола.[1, С.262]
лишь выше 100°С. Целлюлоза — полиморс очень жесткими цепями, соединенными межмолекуляр! ымп водородными связями, вообще не может существовать в высоко-эластич. состоянии до темп-ры ее разложения. Большие различия в свойствах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, если различия в строении макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактич. полистирол — кристаллич. вещество с темп-рой главления ок. 235°С, атактич. же полистирол вообще но способен кристаллизоваться и размягчается при темп-ре ок. 80°С. В данном случае различия в микроструктуре макромоле-куляртюй цепи влекут за собой и различия в надмолекулярной структуре.[2, С.276]
лишь выше 100°С. Целлюлоза — полимер с очень жесткими цепями, соединенными межмолекулярными водородными связями, вообще не может существовать в высоко-оластич. состоянии до темп-ры ее разложения. Большие различия в свойствах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, если различия в строений макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактич. полистирол — кристаллич. вещество с темп-рой плавления ок. 235°С, атактич. же лолистирол вообще не способен кристаллизоваться и размягчается при темп-ре ок. 80°С. В данном случае различия в микроструктуре макромоле-кулярной цепи влекут за собой и различия в надмолекулярной структуре.[3, С.273]
1. Стереорегулярные полимеры в гомогенных системах м. б. получены лишь при достаточно низких темп-рах. Так, полимеры простых виниловых эфиров, полученные на эфирате BF3 при —78 °С, имеют стереорегулярную структуру; при —20 °С образуются атактич. полимеры. Изотактич. полистирол м. б. получен на BuLi при низкой темп-ре в р-ре толуола, имеющего относительно низкую диэлектрич. проницаемость. Повышение темп-ры приводит к образованию атактич. полистирола.[4, С.262]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.