Исследованию физических свойств полибутилена посвящен ряд работ4354-4367. Изотактический полибутен-1 (полученный на катализаторе Циглера) с мол. весом 60000—165000 характеризуется прочностью на разрыв, равной 200—220 кГ/см2, удлинением при разрыве 350—450% и теплостойкостью по Вика[2, С.308]
Изотактический полибутен-1 был одним из первых новых тактических поли-олефинов, синтезированных Наттой с сотр. Еще в 1955 г. Натта с сотр. [73, 74] обнаружили, что для изотактического полибутена-1 свойственно проявление явно выраженного полиморфизма. Кристаллические структуры двух основных форм были определены самим Наттой с сотр. [75] и рядом других исследователей [76].[3, С.71]
Изотактический полибутен-1 кристаллизуется в сферолиты и имеющие структуру кристаллической ячейки в виде тетрагональной формы II, которая при старении полимера трансформируется в гексагональную форму I. Такие сферолиты отрицательны.[3, С.109]
При затвердевании из расплава Изотактический полибутен-1 кристаллизуется сначала в тетрагональную структуру, имеющую форму II. Однако со временем в результате старения наблюдается его превращение в форму I, имеющую гексагональное строение. Процесс старения приводит к трансформации начальной тетрагональной структуры спирали 11/3 в спирали 3/1, что также наблюдается в изотактическом полипропилене. Этот фазовый переход всесторонне изучен [79— 88], и было показано увеличение скорости трансформаций при воздействии механического напряжения и ориентационной вытяжки.[3, С.71]
Поскольку выходящий экструдат не испытывает напряжений (или испытывает незначительные), при затвердевании не возникает (или возникает слабая) молекулярная ориентация. Условия затвердевания близки к таковым при затвердевании расплава в состоянии покоя. В таком режиме полиэтилен кристаллизуется в орторомбическую форму. Изотактический полипропилен кристаллизуется, в зависимости от тактичности и условий охлаждения, либо в моноклинную (при охлаждении на воздухе), либо в мезоморфную структуру (при быстром охлаждении). Синдиотактический полипропилен кристаллизуется в форму I. Изотактический полибутен-1 кристаллизуется в тетрагональную структуру формы II, которая затем в результате перекристаллизации превращается в гексагональную форму I. Поли-4-метилпентен-1 образует тетрагональную форму I. Атакти-ческий и изотактический полистиролы образуют стекла, а Синдиотактический полистирол образует стекло или мезоморфную структуру.[3, С.199]
Одновременно со своими исследованиями по полипропилену Натта с сотр. [35-37] изучали полимеризацию 1-бутена. В 1954 г. им удалось получить изотактический полибутен-1, то есть соединение[3, С.20]
Вторая группа полимеров, имеющих схожие конформации цепей и близкие кристаллические структуры, — это изотактические полиолефины. Такие полимеры кристаллизуются преимущественно с образованием конформации цепей в виде спирали 3/1, впервые предложенных Бунном [38, 43]. Это справедливо для изо-тактического полипропилена, изотактического полибутена-1 (стабильная форма I), изотактического полипентена-1 и изотактического полистирола. Цепи изотактических полиолефинов образуют также и другие подобные спирали. Изотактический поли-4-метилпентен-1 в своей наиболее стабильной форме имеет спираль 7/2. Для остальных форм характерны спирали 4/1 и 3/1. Изотактический полибутен-1 имеет нестабильную форму, содержащую спирали 11/3, и стабильную — со спиралями 3/1.[3, С.76]
50% и выше. Кажущееся противоречие в этих сообщениях обусловлено различием в методиках самого определения изотактического полимера. Согласно патентам и публикациям фирмы «Филлипс», твердый полипропилен, дающий рентгенограмму изотактического полимера, получен экстракцией углеводородными растворителями, например пентаном, при комнатной температуре [1—3]. Натта [6] принимал за изотактический полипропилен фракцию, которая не извлекается кипящим гептаном. Изотактический полибутен-1 не может быть извлечен серным эфиром. По сообщению Натта [6, 7], выход изотактического полимера увеличивается при обработке катализаторов Филлипса триэтилалюминием, например выход полибутена-1 увеличивается при такой обработке с 1—3% до 15—17% [6]. Обычный окиснохромовый катализатор на носителе не дает, как указывает Джилкрист [73], высокоизотактический полипропилен. Промотирование хромового соединения дибутилцинком позволяет получить полипропилен высокой степени изотактичности.[1, С.314]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.