Аналогичные данные получены для диметакрилатов с различной длиной олигомерных блоков разного химического строения. Из табл. 1, если не учитывать глубину превращения для изученных полимеров, можно было бы сделать ошибочный вывод о том, что температура у-перехода возрастает с уменьшением концентрации узлов сетки. На самом же деле эта зависимость проявляется как интегральный эффект по крайней мере двух процессов, которые накладываются в этой области температур друг на друга. Первый процесс связан с собственно вращением боковой а-метилыюй группы вокруг основной карбоцепи. Температура этого перехода, измеренная также методом РТЛ для полиметилметакрилата, составляет 144°К [32] и по другому источнику [33] — 162°Д. Естественно, этот переход отсутствует в полимерах на основе олигомерных диакрилатов, однако в этом случае наблюдаются переходы, сдвинутые несколько в сторону более низких температур и связанные с размораживанием подвижности концевых непрореагировавших групп. Естественно, что по мере роста глубины превращения с увеличением длины олигомерно-го блока (см. табл. 1) возрастает роль первого процесса — размораживания подвижности боковых а-метильных групп и наблюдаемая температура у-релаксации сдвигается в область более высоких температур.[7, С.201]
Гидролиз целлюлозы довольно подробно рассмотрен в гл. V первого тома этой книги, но тем не менее целесообразно еще раз кратко рассмотреть эту реакцию, так как целлюлоза является одним из наиболее детально изученных полимеров в отношении реакций деструкции; кроме того, существенно, что методы, разработанные для изучения этой проблемы на примере целлюлозы, применяются также и для других полимеров. При гидролизе целлюлозы наблюдается снижение молекулярного веса и уменьшение разрывной прочности, но на начальных стадиях этой реакции не образуется сколько-либо значительных количеств мономера. На этом основании Фрейденберг и Кун [1 ] предположили, что этот процесс представляет собой статистически протекающее расщепление цепи. Никерсон и Хебрл [2], Шарплс [З1] и другие исследователи, изучая влияние физических свойств полимера на эту реакцию, показали, что кристаллические участки целлюлозы значительно более устойчивы к гидролизу, чем аморфные. Гиббоне [4] на основании данных по изучению гидролиза в гомогенной среде метилцеллюлозы в соляной кислоте предложил механизм гидролиза простой эфирной связи.[11, С.5]
Одними из детально изученных полимеров с хорошей, как это было известно, чувствительностью к электронному излучению, являются полисилоксаны [для полидиметилсилоксана G(X) = 2,6-r---3,0]:[2, С.243]
Данные о температурных зависимостях механических потерь для изученных полимеров с динамически изолированными последовательностями метиленовых групп различной длины приведены на рис. 1, а аналогичные зависимости, измеренные для алифатического полиэпок-сида и полиэтилена, — на рис. 2 и 3 соответственно. На рис. 4 представлены экспериментальные данные о температурных зависимостях динамического модуля продуктов взаимодействия бисфенола А и диаминов с различным числом метиленовых групп в цепи, а также полиэтилена.[12, С.159]
Исследование зависимости кинетики механодеструкции ряда наиболее изученных полимеров, в зависимости от их акустических свойств при различной температуре [282] обнаружило четкую количественную зависимость константы скорости деструкции от ско-[3, С.103]
Температурно-инвариантные релаксационные кривые (см. рис. 3), а также релаксационные спектры (см. рис. 5) изученных полимеров качественно вполне аналогичны соответствующим характеристикам многочисленных аморфных полимеров, описанных в литературе. Хотя на рис. 3 и 5 видна некоторая разница в значениях модуля для полимеров с разными молекулярными весами[12, С.275]
Если NaOH весь удален из мембраны, то мембрана по своим свойствам напоминает мембрану Картера и Рекорда [56]. Мембраны, выдержанные в 6%-ном водном растворе NaOH в течение 15 мин., как было найдено Робертсоном, проницаемы для ряда изученных полимеров, например для поливинилацетата с мол. весом от 93000 до 850000.[4, С.193]
Величины Cpj и Ср , были получены на основании регрессионного анализа с помощью решения избыточной системы уравнений, полученной на основе соотношения (429) или (430) с использованием экспериментальных данных по теплоемкости для хорошо изученных полимеров (так называемых полимерных стандартов- полиэтилена, полистирола, полиметилметакрилата и т.д.).[1, С.394]
Из газообразных продуктов деструкции в вакууме в диапазоне температур 350-550 °С для полимеров I-III обнаружены только окись и двуокись углерода [93-96, 107-108]. Распад фталидного цикла протекает одинаково для всех трех полимеров и основным его продуктом является углекислый газ. Среди изученных полимеров I-III полидифениленфталид характеризуется наиболее высокой термостойкостью, низким выходом (4% при 600 °С) и широким набором низкомолекулярных конденсированных продуктов пиролиза [96, 98, 108]. Такие особенности термического поведения по-лидифениленфталида объясняются устойчивостью основной цепи, содержащей только углерод-углеродные связи с высокими энергиями разрыва.[6, С.291]
Удобным методом получения поли-5-винилтетразолов является модификация полимеров с нитрильными группами взаимодействием с азидом аммония (смесь NaN3 и NH4C1) в ДМФА при 120—125 °С [59—61]. В этой реакции можно использовать полимеры и сополимеры акрилонитрила, метакрилонитрила, винилиденциа-нида, причем конверсия нитрильных групп достигает 95-98 %. Преимуществом этого метода является возможность синтеза поливинилтетразолов заданной структуры на основе хорошо изученных полимеров.[6, С.116]
Числовые значения a\ и b,-, характерные для каждого атома и каждого типа межмолекулярного взаимодействия, определены [17], с помощью статистической обработки экспериментальных данных по методу «наименьших квадратов». Согласно этому. методу, изложенному в гл. 1, решается избыточная система уравнений, число неизвестных в которых (в данном случае значений ui и bi) намного меньше числа уравнений. Такая система составляется на основе уравнения (3.9) по данным химического строения и экспериментально определенным температурам стеклования хорошо изученных полимеров. Исследование этой системы позволяет учесть все возможные типы межмолекулярного взаимодействия (помимо слабого дисперсионного взаимодействия, учитываемого коэффициентами а<), оказывающего влияние на температуру стеклования полимеров. При этом нужно стремиться ввести минимальное число различных коэффициентов a-i и bi, достаточное, однако, для того, чтобы разность расчетных и экспериментальных температур стеклования составляла не более 5% от экспериментального значения Тё. Инкременты, позволяющие рассчитывать Tg полимеров разных классов, представлены в табл. "3.1. Там же даны числовые значения этих инкрементов.[5, С.52]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.