В литературе имеется попытка объяснения этих отклонений с помощью учета жесткости полимерной молекулы в рамках модели Рауза [124]. Однако эту попытку нельзя признать удовлетворительной, так как жесткость цепи учитывается в модели чисто феноменологически с помощью потенциала специального вида, который никак не связан с параметрами, характеризующими внутреннее вращение в мак-[6, С.25]
Как правило, размер включений, их число и общее количество захваченного компонента зависят от степени сшивки и жесткости полимерной матрицы, которые могут изменяться за счет введения соответствующих количеств сшивающих агентов в основную полимерную композицию. Описанным способом полиметилметакри-лат, полиакрилонитрил и полистирол были введены в слабо сшитые образцы полиэтилакрилата. Полиметилметакрилат был также инклюдирован в слабо сшитые полиэфиры, например, в по-[7, С.256]
Модификация политетрагидрофурана бутандиолом приводит к падению эластичности блоксополимеров при 20 °С вследствие возросшей жесткости полимерной цепи (увеличения концентрации уретановых групп и связанного с этим усиления межмолекулярного взаимодействия) [44]. С увеличением молекулярной массы кристаллического блока в сополимере наблюдается повышение напряжения при удлинении и твердости полимера.[1, С.538]
Появление в полиэтиленовой цепи боковых групп, отличных от водорода, должно сопровождаться изменением тех энергетических условий, которые определяют изменения конфигурации цепи, и должно отразиться на ее свойствах — гибкости и плотности упаковки. Если цепь нагружена боковыми группами с явно выраженными полярными свойствами или группами, представляющими собой большие стерические препятствия, то поведение такой цепи резко меняется. Координация полярных групп по цепи, взаимодействие их между собой, сопровождаемое повышением потенциального барьера вращения, может вести к повышению жесткости полимерной цепи и влиять на плотность ее упаковки.[9, С.75]
Здесь уместно вернуться к затронутому выше вопросу о классификации полимеров по гибкости их цепей. Примем за меру гибкости (или жесткости) полимерной цепи ее персистентную длину. В гл. I мы дадим строгое определение этой характеристики, а пока только укажем, что она равна значению контурной длины макромолекулы, на которой теряется корреляция во взаимной ориентации ее крайних звеньев. Если персистентная длина составляет не более нескольких нанометров, полимер относят к гибкоцепным, если несколько десятков нанометров — к жесткоцепным, полимеры с промежуточной персистентной длиной (ж 10 мкм) иногда называют полужесткими. Такая классификация полимеров конечно является лишь приблизительной.[3, С.21]
разной цепи имеется одномерный ближний порядок, выражающийся в существовании преимущественных конформаций коротких, локальных участков полимерной цепи. Степень протяженности этого порядка коррелирует со степенью жесткости полимерной цепи (с величиной сегмента Куна, персистентной длиной — см. Гибкость макромолекулы). Для гибкоцепных полимеров (полиэтилен, полистирол, полиметилметакрилат) ближний порядок распространяется на несколько мономерных единиц, так что цепь из нескольких сотен мономерных единиц (Af~104) оказывается в этом случае статистически свернутым клубком. Для жестких макромолекул (иолибутилизоцианат, а-спирали поЛинептидов, двойная спираль ДНК) ближний порядок распространяется на несколько сотен мономерпых единиц, так что цепи с М—10' представляют собой жесткие палочкоиодобные структуры, а статистич. свернутость проявляется лишь в области существенно больших мол. масс.[10, С.266]
разной цепи имеется одномерный ближний порядок, выражающийся в существовании преимушественных конформаций коротких, локальных участков полимерной цепи. Степень протяженности этого порядка коррелирует со степенью жесткости полимерной цепи (с величиной сегмента Куна, персистентной длиной — см. Гибкость макромолекулы). Для гибкоцепных полимеров (полиэтилен, полистирол, полиметилметакрилат) ближний порядок распространяется на несколько мономерных единиц, так что цепь из нескольких сотен мономерных единиц (М—104) оказывается в этом случае статистически свернутым клубком. Для жестких макромолекул (полибутилизоцианат, а-спирали полипептидов, двойная спираль ДНК) ближний порядок распространяется на несколько сотен мономерных единиц, так что цепи с .М~104 представляют собой жесткие палочкоподобные структуры, а статистич. свернутость проявляется лишь в области существенно больших мол. масс.[11, С.266]
где K — Lja. Из уравнения (3) следует, что в области больших х червеобразная цепь становится гауссовой цепью, для которой /i2=2aL, причем персистентная длина а равна половине длины сегмента Куна А [18]. При малых х из (3) следует /t=L, т. е. кон-формация червеобразной цепи прямолинейна. Персистентная длина а (так же, как и А = 2а) служит мерой равновесной жесткости полимерной цепи, характеризуя среднюю степень свернутости цепной молекулы в разбавленном растворе в 9-условиях [19]. У большинства молекул известных синтетических полимеров величины сегмента Куна А лежат в пределах 15—30 А. Такие молекулы принято называть гибко-цепными. Однако известны полимерные цепи, для которых значения А составляют сотни и даже тысячи ангстрем. Такие молекулы мы будем называть жесткоцепными.[8, С.92]
где x=L/a. Из уравнения (3) следует, что в области больших х червеобразная цепь становится гауссовой цепью, для которой /i2 = 2aL, причем персистентная длина а равна половине длины сегмента Куна А [18]. При малых' х из (3) следует h — L, т. е. кон-формация червеобразной цепи прямолинейна. Персистентная длина а (так же, как и А = 2а) служит мерой равновесной жесткости полимерной цепи, характеризуя среднюю степень свернутости цепной молекулы в разбавленном растворе в 6-условиях [19]. У большинства молекул известных синтетических полимеров величины сегмента Куна А лежат в пределах 15—30 А. Такие молекулы принято называть гибкоцепными. Однако известны полимерные цепи, для которых значения А составляют сотни и даже тысячи ангстрем. Такие молекулы мы будем называть жесткоцепными.[8, С.60]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.