На главную

Статья по теме: Карбоцепных полимерах

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В карбоцепных полимерах такими участками являются двойные связи между углеродными атомами основной цепи. Как известно, цмс-транс-изомерия в цепях этих полимеров приводит к принципиальному различию в их свойствах. Так, транс-изомеры полимеров бутадиена и изопрена, более вытянутые в пространстве, кристалличны вплоть до сравнительно высоких температур, в то время как цис-изомеры при обычных температурах в основном аморфны и являются важнейшими эластомерами. Для других карбоцепных полимеров, например, полипентенамеров, более ценными свойствами, как эластомеры, обладают транс-изомеры в связи с тем, что температура плавления кристаллов цис-нзоме-ров смещена в область очень низких температур *.[1, С.19]

Например, в карбоцепных полимерах, по данным ИК-спект-роскопии [6.18—6.20], волновое число для связей С—С Кк — = 1000—1100 см"1, а следовательно, максимальная частота колебаний атомов углерода в полимерных цепях vo = cK^, где с = 3-10'° см/с — скорость света. Отсюда получим vo = = (З-т-3,3) • Ю13 с~'. Для дальнейших расчетов примем vo = = 3-1013с^.[11, С.155]

Наличие связей углерод — гетероатом в некоторых карбоцепных полимерах доказано экспериментально. Например, при полимеранало-гичных превращениях полиакрилонитрила молекулярная масса полимера при обработке водными растворами щелочей уменьшается только на первой стадии обработки, а затем остается постоянной. По-видимому, полиакрилонитрил содержит некоторое количество кетен-иминных связей —CH=C=N—, которые легко гидролизуются под действием щелочей. После разрушения этих связей в полимере остаются только стойкие к гидролизу углерод-углеродные связи, благодаря чему молекулярная масса полимера в дальнейшем не изменяется.[4, С.297]

Здесь КН — молекула полимера, содержащач группы с пониженной энергией связи С — Н (в карбоцепных полимерах — ос-метиленовые группы, группы, содержащие водород при третичном атоме углерода)[6, С.197]

Описанные методы позволяют установить содержание двойных связей практически во всех известных карбоцепных полимерах. Непредельность дивиниловых каучуков обычно определяется с помощью бромистого иода, а также окислением над-бензойной кислотой, озонированием. Большие трудности и в настоящее время представляет определение непредельности изопреновых каучуков, натурального и синтетического. Для этих полимеров была разработана модифицированная методика, основанная на прямом титровании раствора каучука раствором брома с электрометрическим контролем за ходом титрования (работа V. 2). В отличие от ранее применяемых методов (с хлористым иодом или надбензойной кислотой) этот способ характеризуется отсутствием побочных реакций, уменьшением времени анализа и дает хорошо сходящиеся результаты.[3, С.78]

Связи С — С и изолированные двойные С=С не поглощают свет с длиной волны более 190 нм. Поэтому в карбоцепных полимерах под действием света с такой длиной волны возбуждаются и отщепляются боковые группы (чаще водород) и образу-[6, С.207]

Внутреннее вращение наблюдается в соединениях, где между атомами имеются единичные одинарные химические связи, например С—С в карбоцепных полимерах (рис. 1.1). Соседняя связь С—С по отношению к данной находится под некоторым углом, называемым валентным. Так, для карбоцепных полимеров валентный угол равен 109,5°, для других соединений он может быть и меньше, и больше.[2, С.15]

Химическая связь между атомами кремния и кислорода (Si—О), называемая «силоксановой», определяет основные свойства силоксановых полимеров. Энергия связи S5—О составляет 440—495 кДж/моль, а связи С—С в обычных карбоцепных полимерах 265 кДж/моль.[8, С.276]

Теплоты активации вязкого течения, а соответственно и зависимость вязкости от температуры определяются природой макромолекул. Большое значение имеет гибкость н регулярность построения цепи полимера, характер боковых ответвлений и наличие в макромолекуле полярных групп. В карбоцепных полимерах наиболее низкие значения ДЯ имеют стереорегулярный 1, А-цис-пол',1-бутадиен ( ~ 5 ккал/моль) и линейный полиэтилен ( ~7 ккал/мо.ь ^ Уже при переходе к полиэтилену высокого давления, который от личается сравнительно слабой разветвлснностыо макромолек\ i, значение ДЯ повышается до И—12. а у полиизобутилена достигает примерно 15 ккал/моль. Для полистирола, боковые группы которого представляют собой фенильные кольца, ДЯ возрастает до 28. Еще выше ДЯ для поливинилхлорнда и поливинилацетата (35 и 60 ккал/моль).[9, С.254]

Теплоты активации вязкого течения, а соответственно и зави симость вязкости от температуры определяются природой макро молекул. Большое значение имеет гибкость и регулярность по строения цепи полимера, характер боковых ответвлений и наличш в макромолекуле полярных групп. В карбоцепных полимерах наи более низкие значения ДЯ имеют стереорегулярный 1,4^ЫС'ПОЛТ1 бутадиен ( ~5ккал/моль) и линейный полиэтилен (~7ккал/мо.Чг} Уже при переходе к полиэтилену высокого давления, который от личается сравнительно слабой разветвлснностыо макромолек\ i значение ДЯ повышается до 11—12. а у полиизобутилена дости гает примерно 15 ккал/моль. Для полистирола, боковые группь которого представляют собой фенильные кольца, ДЯ воз-растае-до 28. Еще выше ДЯ для поливинилхлорнда и поливинилацетат; (35 и 60 ккал/моль).[5, С.254]

Методом инфракрасной спектрометрии удалось также подтвердить, что при разрушении полимеров разрываются химич. связи макромолекул. Установлено также, что под действием нагрузки смещается максимум полосы поглощения, связанной с колебаниями полимерных молекул вдоль цепи (колебаниями связей С—С в карбоцепных полимерах), и изменяется контур полосы. Это свидетельствует о возмущении связей, вызываемом их натяжением. Здесь же непосредственно установлена неравномерность в загрузке полимерных молекул и зарегистрированы молекулы с напряжением в десятки-сотни раз больше среднего.[12, С.380]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
3. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
4. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
5. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
6. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
7. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов, 1974, 271 с.
8. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
9. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
10. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
11. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную