На главную

Статья по теме: Каталитических комплексов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В работе [192] высокую активность каталитических комплексов при переходе к низким концентрациям СПМ и высоким отношениям А1/Ме авторы объясняют образованием комплексов особой структуры. Строение и состав такого комплекса в момент его образования таковы, что электроотрицательность на атоме титана в значительно большей мере снижается при высоких, чем при низких отношениях Al/Ti. В результате создаются благоприятные условия для координации мономера, повышается скорость роста цепи и снижается скорость бимолекулярного обрыва. Мгновенное образование высокомолекулярного полимера с молекулярной массой более 106 подтверждает этот вывод.[3, С.177]

С понижением температуры скорость дезактивации замед-^ляется [6, 8]. При старении катализатора образуются сополимеры (Г более высокой характеристической вязкостью [г\], чем на свежеприготовленном. Резкое изменение [ц] сополимеров (с 1,65 до 6,7 дл/г) с увеличением продолжительности старения наблюдали при сополимеризации на системе V^CsHrOab + (C2H5)2A1C1 при —20 °С [6]. Полагают, что это может быть обусловлено уменьшением концентрации активных каталитических комплексов. Исследования, проведенные на других катализаторах, не показали столь значительного увеличения [т]] сополимеров при выдерживании каталитического комплекса. Изменение длительности старения каталитического комплекса от 2 до 60 мин при сополимеризации этилена и пропилена на системах VC14 (или VOC13) + (ызо-С4Н9)2А1С1 ^привело к изменению [ц] сополимеров с 3,5—3,9 до 5,7—5,5 дл/г, v* в случае систем VC14 (или VOC13) + (C2H5)i,5AlCli,5 увеличе-[1, С.295]

Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1,4-полибутадиенов; комплексы металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов.[1, С.105]

Зависимость выхода сополимера от продолжительности хранения каталитических комплексов:[1, С.296]

Все опыты по полимеризации, приготовлению исходных очищенных .продуктов, каталитических комплексов проводились в атмосфере сухого азота, тщательно очищенного от кислорода, в условиях, исключающих попадание в реакци-[2, С.87]

Стереоспецифичность полимеризации а-олефинов зависит от стабильности хемосорбированных каталитических комплексов [284]. Факторы, облегчающие десорбцию или диссоциацию таких комплексов, снижают Стереоспецифичность. Существенное значение в этом смысле имеют низкие когезионные энергии между молекулами, образующими кристаллическую решетку, которая играет роль носителя для хемосорбирлванного каталитического комплекса, повышение температуры и, как уже указывалось, увеличение ионного радиуса металла, входящего в состав металлоорганического соединения, и длины алкильного радикала, связанного с комплексом. Стереоспецифичность снижается также в результате реакции обмена между соединениями, содержащими алкилы металлов, и соответствующими компонентами каталитически активных хемосорбированных комплексов. В этом же направлении действует присутствие в растворе ионных или ионизирующихся соединений.[6, С.140]

К последнему типу относятся случаи полимеризации в средах с низкой диэлектрической постоянной, когда ионизация каталитических комплексов возможна только при участии мономера ш.[7, С.107]

Алюминийорганические соединения широко применяются в производстве полиолефинов и стереорегулярных эластомеров (в качестве компонентов каталитических комплексов), как исходное сырье в процессе получения высших спиртов и карбоновых кислот нормального строения, в качестве добавок к реактивным топливам и т. д.[4, С.274]

Для согласованного механизма необходимо наличие всех реагентов в непосредственном контакте. При полимеризации этилена при низком давлении это условие не выполняется. Возрастает вероятность образования каталитических комплексов, полимеризация на которых идет по стадийному механизму с различной (снижающейся) валентностью переходного металла.[3, С.180]

Рассматривается механизм и кинетика анионной координационной стереоспецифической полимеризации и факторы, определяющие Стереоспецифичность активных центров и молекулярный вес полимеров. Обсуждается природа металлоорганических каталитических комплексов и влияние кристаллической структуры модификаций TiCla и его твердых растворов с А1С13 на Стереоспецифичность полимеризации а-олефинов. Исследуется Стереоспецифичность катионных катализаторов. На гомогенных катализаторах получаются полимеры высокой стерической чистоты из диолефинов и мономеров, содержащих кислород и азот, а также диизотактическже полимеры из мономеров, имейщих внутренние двойные связи. Рассматривается причина стереоспецнфичностн некоторых гомогенных анионных катализаторов, в частности для получения изотакти-ческих полиальдегидов.[6, С.530]

При применении в полимеризации катализаторов, содержащих кроме хлоридов титана хлоралкилы алюминия, наряду •с актами стереорегулярного роста цепи происходят процессы обращения стерической конфигурации звеньев цепи. Скорость этих процессов зависит от концентрации мономера и А1. Одним из процессов, способных вызвать обращение конфигурации цепи, может быть обратимая диссоциация каталитических комплексов, содержащих полимерные цепи 3595>3596.[7, С.298]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Труды Л.Х. Мономеры. Химия и технология СК, 1964, 268 с.
3. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
4. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
5. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
6. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
7. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную