На главную

Статья по теме: Катионных катализаторов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При использовании катионных катализаторов и катализаторов типа Циглера — Натта также не были получены высокомолекулярные Ф. п., так как соединения фосфора — сильные доноры электронов и образуют с к-тами Льюиса прочные комплексы. Анионной полимеризацией Ф. м. в ряде случаев удалось получить Ф. п. довольно высокой мол. массы (104—10е).[5, С.378]

В зависимости от условий и типа катализатора мог\"г быть получены самые разнообразные продукты — от низ комолекулярных сиропов до прочных высокомолекуляр ных твердых продуктов. Эффективными типами катализаторов здесь являются только ионные катализаторы — как катнонного, так и анионного характера. Однако те-трагидрофуран легко полимеризуется только в присутствии катионных катализаторов. В течение многих лет в качестве катализатора полимеризации тетрагидрофу рана рекомендовалась пятихлористая сурьма. Только недавно было установлено, что высокомолекулярный поли(тетраметилеповый эфир) можно получить, исполь-вуя в качестве катализатора пятифтористый фосфор [39][1, С.300]

Базовый научный стержень материала - приложение теории кислотно-основного взаимодействия к рассмотрению элементарных актов полимеризации изобутилена - сочетается с использованием квантово-химических расчетов катализаторов, связанных активных центров, отдельных элементарных стадий процесса и критическим анализом некоторых экспериментальных фактов, Наряду с сохранением содержащихся в ранее вышедшей монографии основных разделов, в новой редакции монографии освещается и новый круг вопросов, к числу которых следует отнести макрокинетическое описание процесса полимеризации изобутилена, описание сбалансированной схемы получения полимеров изобутилена в промышленности, возбуждение полимеризации изобутилена с помощью иммобилизованных катионных катализаторов и др. Внимание обращается и на экологические аспекты синтеза и применения полимеров изобутилена и пр.[3, С.4]

Классификация иммобилизованных катионных катализаторов[2, С.56]

Л. сополимеризуются под действием катионных катализаторов с виниловыми мономерами, однако н в этом случае наблюдается нестатистический характер распределения сомономеров в цепи сополимера, причем большое влияние на состав сополимера оказывает природа растворителя и концентрация катализатора.[4, С.18]

Таблица 2.6 Классификация иммобилизованных катионных катализаторов[3, С.56]

В заключение укажем еще на один тип иммобилизованных катионных катализаторов, который можно отнести к обсужденному варианту и рассматривать как генерирование карбениевых центров на полимере (табл.2.6). Они могут быть получены при комбинировании галоидсодержащих полимеров и «мягких» кислот Льюиса (TiCl4, VC14, (C2H5)2A1C1 и др. [25, 173, 174]). «Удаление» из[3, С.66]

Следует отметить, что в отличие от трех вышерассмотренных случаев иммобилизации катионных катализаторов, где носитель выступает в качестве стабилизатора ионов, для этого типа систем носитель служит макрокатионом, и в процессе возбуждения полимеризации связь катализатора с полимером-носителем теряется.[3, С.67]

Учитывая специфичность процессов полимеризации изобутилена, как преимущественно низкотемпературных, имеются ограничения применения иммобилизованных катионных катализаторов как гетерогенных систем в отношении получения высокомолекулярных продуктов. Однако для синтеза низкомолекулярных полимеров изобутилена они могут быть использованы как достаточно активные и технологичные катализаторы. При этом им, как правило, присущи достоинства твердых кислотных катализаторов -легкость отделения продукта от катализатора, низкая зольность продуктов, неоднократное или длительное использование, снижение коррозии оборудования, меньшая чувствительность к примесям и др. Об этом свидетельствуют данные многочисленных отечественных и зарубежных патентов. Процессам с применением иммобилизованных катионных катализаторов присущи как общие черты нанесенных систем (стабильный, стационарный характер действия), так и некоторые отличия от них, на которые указывалось при анализе конкретных работ.[3, С.67]

В частности, даны полные сведения, касающиеся физических и химических свойств изобутилена, методов синтеза и анализа мономера. Предпочтение отдается последним достижениям, связанным с использованием ионообменных смол - катионных катализаторов для реакций изобутиленового сырья со спиртами как первой стадии получения высокочистого мономера и одновременно основной реакции получения алкилтретбутиловых эфиров - экологически чистых антидетонационных добавок к топливам. Проанализированы и обсуждены данные по кинетике и термодинамике реакций, оптимизации процессов. Расширены сведения о нетрадиционном способе получения изобутилена - термокаталитической деструкцией изобутиленсодержащих и других углеводородных полимеров (олигомеров), где параллельно решается проблема утилизации нестандартных продуктов. Дополнены ранее известные данные по некоторым химическим свойствам и лабораторным методам синтеза изобутилена, обсуждены промышленные варианты процессов.[3, С.377]

Таким образом, можно говорить о приложении современного направления по иммобилизации катализаторов к катионным системам. В качестве носителей катализаторов может быть использован широкий круг соединений, в том числе применяемых в промышленности и для других целей (цеолиты, силикагель, окислы и др.). Универсальным носителем служат полимеры и сополимеры стирола, так как, с одной стороны, для них легко регулируются физические параметры носителя (проницаемость, механическая прочность, стабильность), с другой стороны, они «насыщены» лигандами, позволяющими вводить весь спектр кислотных агентов. С использованием полистирольных матриц осуществлена иммобилизация всех типов кислот - как индивидуальных кислот Бренстеда и Льюиса, так и комплексных кислот, причем в различных с химической точки зрения вариантах. Механизм инициирования катионных процессов иммобилизованными катализаторами сводится в большинстве случаев к перераспределению протона в системе кислота - подложка - субстрат и в итоге - к акцептированию его субстратом. Поэтому проблема иммобилизованных катионных катализаторов, свою очередь, сводится к анализу проблемы физико-химии связанного протона, один из возможных подходов к которой продемонстрирован в настоящей работе.[3, С.67]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
2. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
3. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
4. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
5. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
7. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
12. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
13. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
14. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную