На главную

Статья по теме: Каучукоподобных полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Разрушение каучукоподобных полимеров с теоретической точки зрения является чрезвычайно трудным вопросом. Сложность явления препятствует в настоящее время созданию сколько-нибудь удовлетворительной теории прочности этих материалов. В. Кун и Г. Кун25» 26 предложили механизм разрушения резины, основанный на статистической модели сетки негауссовых цепей. Предполагается, что при растяжении каждая цепь претерпевает аффинную деформацию. Цепь рвется, если ее растяжение превысит некоторое критическое значение. Вследствие наличия в пространственно-структурированном полимере цепей различных длин цепи разрываются одна за другой по мере увеличения растягивающего усилия. Этот процесс нарастает, при некотором растяжении он становится катастрофическим, и образец рвется. Работы Ф. Бикки21 по теории прочности каучукоподобных полимеров основываются на подобной гипотезе разрушения.[11, С.102]

Особенность каучукоподобных полимеров по сравнению с другими полимерными соединениями состоит в том, что они обладают свойством высокой эластичности, т. е. способности к большим обратимым деформациям при малом модуле упругости в широком диапазоне температур. Это свойство, обусловленное их молекулярной структурой, определяет их техническую ценность.[7, С.140]

Область перехода каучукоподобных полимеров из высокоэластического в стеклообразное состояние, условно характеризуемая темп-рой стеклования Тс, находится в интервале от —110 до —40°С, тогда как у жестких полимеров этот переход происходит при комнатной или повышенных темп-pax (напр., у поли-вшшлхлорида при 85—90°С). Помимо типа каучука, на Гс резин влияют состав смеси, степень вулканизации и др. факторы.[22, С.158]

Область перехода каучукоподобных полимеров из высокоэластического в стеклообразное состояние, условно характеризуемая темп-рой стеклования Тс, находится в интервале от —110 до —40°С, тогда как у жестких полимеров этот переход происходит при комнатной или повышенных темп-pax (напр., у поли-винилхлорида при 85—90°С). Помимо типа каучука, на Тс резин влияют состав смеси, степень вулканизации и др. факторы.[27, С.158]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи «внутренних диполей» должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным суммарным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров.[1, С.574]

Синтез и структура. Для синтеза каучукоподобных полимеров на основе окиси пропилена могут быть использованы катализаторы, получаемые взаимодействием хлорида железа (III) и окиси пропилена [1], диэтилцинка и воды [1, 10], триалкилалюминия, воды и ацетилацетона [1, 2, 11, 12], а также катализаторы, включающие алкилацетилацетонаты некоторых металлов [13, 14]. Возможность вулканизации пропиленоксидного каучука серой создается введением в цепь полимера звеньев непредельных эпоксидов[1, С.574]

Применение метода ВЛФ к прочности каучукоподобных полимеров в какой-то степени может быть оправдано, так как в основе механизмов их длительного разрушения и вязкого течения лежат весьма близкие процессы. Механизм же хрупкого разрыва твердых полимеров далек от механизма релаксационных процессов в полимерах. Кажущийся успех применения метода ВЛФ к твердым полимерам можно объяснить тем, что время релаксации и долговечность [уравнения (П. 1) и (I. 13)1 аналогично зависят от температуры и напряжения.[11, С.86]

В последнее время для синтеза новых каучукоподобных полимеров вновь стали находить применение литийорганические соединения. В связи с тем, что полимеризация под их влиянием протекает по механизму «живых» цепей, литийорганические соединения использованы для промышленного получения бутадиен-сти-рольных блоксополимеров — термоэластопластов, содержащих гибкую бутадиеновую часть цепи, состоящую в основном из 1,4-звеньев, и стирольные блоки по концам цепи.[1, С.13]

Искусственные латексы — это водные коллоидные дисперсии каучукоподобных полимеров, полученные диспергированием твердых каучуков или их растворов.[1, С.602]

В СССР исследования с целью получения каучука сополиме-ризацией этиленовых углеводородов нормального строения с диеновыми углеводородами были начаты до появления в печати сведений о получении такого рода каучукоподобных полимеров [2]. Сведения о синтезе каучука из этилена'и пропилена, этилена и 1-бутена появились несколько позже.[1, С.294]

Процессы окисления натурального каучука достаточно подробно рассмотрены во многих работах, которые обобщены в ряде монографий [1, с. 13—22; 3, с. 379—391; 8, с. 21]. Наибольшее значение для выяснения механизма окисления натурального каучука и каучукоподобных полимеров имели работы Боланда, Хьюджеса, Бевиликуа, Майо и других исследователей. Этими исследованиями однозначно показано, что процесс окисления эластомеров является цепным, инициированным кислородом и перекис-ными радикалами. В результате этого процесса наблюдается не только присоединение к молекуле полимера кислорода, приводящее к появлению в полимерной цепи кислородсодержащих заместителей, но и разрыв полимерной цепи, обусловливающий уменьшение молекулярной массы исходного полимера. Последнее обстоятельство является основным фактором, вызывающим изменение свойств полимера при старении.[1, С.620]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
3. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
4. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
5. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
6. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
7. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
8. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
9. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
10. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
11. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
12. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
13. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
14. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
15. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
16. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
17. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
18. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
19. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
20. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
21. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
22. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
23. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
24. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
25. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
26. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
27. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
28. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
29. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную