Кинетические зависимости, найденные при полимеризации изопрена в бензоле в присутствии лития, объясняются тем, что инициаторами являются литийорганиче-ские соединения и что при достаточно большом количестве лития эти соединения находятся в ассоциированном состоянии.[13, С.539]
Эти же кинетические зависимости должны выполняться также для скорости полимеризации в приближении быстрого обрыва (второй случай теории Смита — Юэрта), когда среднее число радикалов в частице «, равное 0,5, «е меняется в ходе второй стадии лроцеоса, и его скорость пропорциональна числу частиц. Подставив [N]\ из формулы (2-16) в формулу (2.2), получим следующее уравнение для скорости изменения конверсии:[10, С.61]
Реальные кинетические зависимости для процессов сорбции и десорбции не всегда достаточно верно описываются простейшими уравнениями, так как в них не учитывается сложность процессов, происходящих при адсорбции полимеров Однако применение общеизвестных кинетических уравнений к процессам адсорбции и десорбции позволяет описать их с известной степенью приближения.[11, С.33]
Рис. 4.2. Типичные кинетические зависимости изменения молекулярной массы полимера при статистической деструкции (/) и деполимеризации (2)[7, С.108]
На рис. 4.2 изображены типичные кинетические зависимости изменения молекулярной массы полимера при деструкции по закону случая и деполимеризации.[7, С.108]
В качестве основного параметра, определяющего кинетические зависимости, рассматривалась степень заполнения поверхности в,-, имеющая смысл фактора вытеснения, «борьбы» компонентов за места на поверхности. При этом принималось дополнительное предположение о том, что в ходе катализа процессы адсорбции реагентов и десорбции продуктов происходят значительно быстрее, чем поверхностная химическая реакция, т. е. последняя является лимитирующей стадией. (Тогда величины 6(- можно считать равновесными по отношению к парциальным давлениям pf [концентрациям С[ ] веществ в газовой фазе, а для оценки 6; можно использовать известные изотермы Лэнгмюра.)[3, С.75]
С учетом перечисленных особенностей эмульсионной полимеризации ВА кинетические зависимости процесса могут существенно отличаться от классических уравнений, приведенных в [32], что и подтверждается результатамимногочисленных исследований. Изучая эмульсионную полимеризацию ВА в различных условиях, авторы, как правило, получают существенно различающиеся зависимости скорости реакции от концентрации инициатора, мономера и эмульгатора. Найденные зависимости справедливы лишь для вполне конкретных условий проведения процесса. Мы не будем здесь более детально рассматривать аномалии кинетики эмульсионной полимеризации ВА. Эти сведения опубликованы в обзорах [11, 12] и недавно изданной монографии Елисеевой [33, с. 115],[8, С.25]
Таким образом, метод описания кинетических кривых сорбции, учитывающий релаксационный характер этого процесса, позволяете использованием новых ядер релаксации аппроксимировать кинетические зависимости с хорошей точностью на всем их протяжении. Если же использовать для этих целей уравнения Фика с постоянным коэффициентом диффузии, то это не удается, и можно лишь аппроксишгровать процесс на небольшом начальном отрезке времени.[4, С.326]
В результате исследований эмульсионной полимеризации полярных мономеров, характеризующихся значительной растворимостью в воде [6—25]!, выяснено, что для этих 'мономеров не соблюдаются кинетические зависимости от концентрации эмульгатора и от числа частиц, лринятые в теории и подтвержденные экспериментально при полимеризации стирола и других неполярных мономеров.[10, С.87]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.