На главную

Статья по теме: Кинетическое исследование

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Проведено кинетическое исследование полимеризации под действием Na и К в гексане. Энергия активации равна 8,5 для Na и 8 ккал/моль для К; общей особенностью полимеризации под действием органических соединений щелочных металлов является ограничение числа активных центров обратимой ассоциацией металлоорганических соединений1004. По активности щелочных металлов к катализу полимеризации акриламида их[8, С.125]

Можно значительно упростить кинетическое исследование, исключив реакцию обрыва цепи и этап инициирования,' если заранее приготовить «живой» полимер? а затем изучить присоединение к нему мономерных молекул; к тому же, применяя полярные растворители, практически устраняют образование ассоциатов и получают возможность исследовать рост цепи в «чистом» виде. В этих условиях можно считать, что в реакции участвуют только ионные пары и «свободные» ионы. В пользу участия последних говорит способность растворов растущего полимера проводить электрический ток и параллельное увеличение эквивалентной электрической проводимости системы и Константы роста цепи при разбавлении рас твора.[2, С.171]

Мортон и Пиирма [53] также осуществили кинетическое исследование полимеризации стирола в присутствии олигостирола (молекулярный вес 1000—4000) для определения константы реакции передачи цепи на полимер. Использованная ими методика несколько отличалась от примененной Шульцем с сотр. [51], которые разделяли олигомер и полимер перед определением характеристической вязкости полимера, в то время как Мортон и Пиирма вносили поправку на присутствие олигомера в растворе полимера. В результате этого они не смогли обнаружить передачи цепи между свободными радикалами и олигостиролом. Следовательно, любая реакция передачи цепи будет иметь константу реакции передачи ниже 5-10~4 — предел, обусловленный кинетической длиной цепи. Эти результаты хорошо согласуются с обычно принимаемой низкой степенью разветвленности (если разветвление вообще существует), характерной для полистирола, полученного методом свободнорадикальной полимеризации.[5, С.255]

Винилхлорид и винилиденхлорид. Очень ограниченное кинетическое исследование дисперсионной полимеризации винилхлорида [104] указывает на то, что скорость и кривая время — конверсия при 70 °С мало отличаются от соответствующих характеристик полимеризации его в растворе. Винилиденхлорид ведет себя подобным же образом. Это на первый взгляд является неожиданным результатом, поскольку для винилхлорида, так же как и для акрилонитрила, характерно значительное увеличение скорости в процессе осадительной полимеризации в массе [93]. Однако поведе-[3, С.212]

Относительно жесткие условия, необходимые для окисления насыщенных соединений, и осложнения, связанные с более энергичным распадом первичных продуктов в сочетании с большим разнообразием этих первичных продуктов, затрудняют кинетическое исследование реакций и их количественное описание с помощью констант скоростей. Однако для большого числа соединений, окисляющихся ниже 250 , реакция в начальной стадии имеет неизменно автокаталитический характер; образующиеся при этом перекиси могут быть определены, причем их количество тем больше, чем ниже температура реакции. Авторы большинства исследований приходят к выводу, что первичной реакцией является образование гидроперекиси точно так же, как это имеет место при окислении олефинов. Образование гидроперекиси можно представить [124—1301 схемой[4, С.178]

Оудиен, Собил и другие [832] исследовали прививку стирола к найлону под влиянием у-лучей. Они нашли, что разбавление стирола метанолом сильно увеличивает скорость прививки, очевидно, вследствие набухания найлоновой пленки. Это приводит к тому, что реакция происходит во всем объеме пленки. Кинетическое исследование этой реакции привело к выводу, что обрыв цепи является бимолекулярным. На основании исследования привитых сополимеров метилметакрилата, акрилонитрила или стирола к найлону (в виде пленки) или полиэтилену был сделан вывод, что прививка происходит по аморфным участкам полимера, причем большие кристаллы при этом не претерпевают изменений, а микрокристаллы разрушаются. В растянутых образцах привитые цепи растут только перпендикулярно оси основного полимера. Молекулярный вес привитого полистирола составлял 2 400 000; размер зерен достигал примерно 100— 200 А, что дает основание считать зерно за одну макромолекулу привитого слоя. Чрезвычайно высокий молекулярный вес объясняется тем, что реакция идет в твердой фазе и, следовательно, передача и обрыв цепи затруднены. Аналогичная картина имеет место при эмульсионной полимеризации в тот момент, когда мономер из капель переходит в водную фазу, а затем внедряется в полимерные зерна, увеличивая их размер. Точно так же и здесь — при прививке мономер из раствора переходит в найлон, а затем внедряется в сополимерные зерна, где происходит процесс прививки. При этом зерна привитого сополимера растут, выталкивая найлон. Авторы допускают возможность обрыва цепи путем рекомбинации [833].[7, С.151]

Кинетическое исследование показало, что акцепторно-каталитическая этери-[1, С.48]

Кинетическое исследование акцепторно-каталитической полиэтерификации[1, С.53]

Коидзуми с сотрудниками [168] провели кинетическое исследование полимеризации низших олефинов при 0—175°, манометрически в статической системе, с катализаторами Ni, Pt-чернью, NiO, CoO, CuO и Ре2Оз в чистом виде или на носителях. При фракционированной дестиллации продуктов, получен-[6, С.181]

Получены полимеры из а-метилстирола [1106—1113]. Дейн-тоном и Томлинсоном [1114]проведено кинетическое исследование[6, С.228]

При восстановлении полиметилметакрилата LiAlH4 получается полиаллиловый спирт 2494>3552. Проведено кинетическое исследование образования полимерной 'перекиси метилметакрила-[8, С.622]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
2. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
3. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
4. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
5. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
6. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
7. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
8. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
9. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную