Химические превращения каучуков происходят также и под влиянием физических факторов. При нагревании натурального каучука в присутствии кислорода происходит главным образом его окисление. Натуральный каучук при этом сильно размягчается и при температуре выше 120 °С превращается в смолоподобную жидкость, при охлаждении которой невозможно получить первоначальный каучук вследствие необратимого превращения, происходящего в результате окисления и деструкции каучука. Но если нагревание натурального каучука производить в среде инертного газа при температуре 200—250 °С, его ненасыщенность понижается в несколько раз и вязкость растворов становится ниже вязкости растворов исходного каучука. Действие разрядов электрического тока на натуральный каучук подобно действию нагревания в среде инертного газа. Под действием ультрафиолетовых лучей в среде инертного газа понижается растворимость натурального каучука и вязкость его растворов. В присутствии кислорода ультрафиолетовые лучи ускоряют окисление и размягчение натурального каучука.[3, С.59]
В присутствии кислорода происходит более глубокая термоокислительная деструкция полиэтилентерефталата, механизм которой изучен еще меньше, чем механизм пиролиза. Предполагаемые реакции окисления приведены в обзоре Бухбаума [92].[5, С.89]
Старение образцов в атмосфере кислорода происходит совершенно иначе. В течение первых трёх часов интенсивность сигнала быстро растёт, достигая 380 % от исходной, а затем постепенно снижается по аналогичному экспоненциальному закону. Очевидно, что образование радикалов сильно зависит от наличия кислорода, инициирующего расщепление связей в эластомере. Сравнение стабильности образующихся радикалов и стерических факторов показывает, что происходит преимущественно отщепление аллильного или бензиль-ного водорода, а не распад связей углерод-углерод в полимерных цепях. Последующие реакции образовавшихся радикалов могут приводить к увеличению твёрдости полимера. На поверхности образцов образуется жёсткий, сильно сшитый слой, весьма ограничивающий дальнейшую диффузию кислорода в материал, поэтому внутренние слои материала подвергаются только термическому, а не термоокислительному воздействию. В этой связи через 3 часа реакции, приводящие к образованию радикалов, замедляются и реакции расходова-[8, С.424]
Высокая стойкость полисилоксанов к действию окислителей при высоких температурах объясняется прочностью силоксановых связей. Под влиянием повышенной температуры и кислорода происходит не разрыв макромолекулярных цепей, а отщепление углеводородных радикалов с образованием летучих низкомолекулярных органических веществ и соединение образовавшихся макрорадикалов. Укрупнение макромолекул затрудняет дальнейшую диффузию кислорода в глубь полимера, вследствие чего процесс деструкции замедляется. Термическая стойкость полиорга-носилоксанов убывает в зависимости от характера замещающих радикалов, связанных с атомами кремния, в следующем порядке:[2, С.485]
В результате было достаточно убедительно показано, что при старении латекса без доступа кислорода происходит следующее:[11, С.231]
При окислении 1,3-бутадиена кислородом при 85—95° С в бензоле, диоксане или 1,1,1-трихлорэтане до конверсии 50% образуется полимерная перекись бутадиена4445. Изучение структуры полученной перекиси показало, что присоединение кислорода происходит как в положении 1,2 так и в положении 1,4.[18, С.265]
Действие различных видов ионизирующих излучений (у-лучи, (3-лучи, рентгеновское излучение) также приводит к окислению ПЭВД в присутствии кислорода. При всех видах внешних воздействий (теплота, свет и ионизирующие излучения) в присутствии кислорода происходит образование кислородсодержащих групп: — С=0, — О— Н, -0-0— Н, —О— О— С—; причем группы С=0 образуются разных типов: кислотные, кетонные, альдегидные, сложноэфирные, перкислотные, перэфирные. Эти группы имеют характерные полосы поглощения в ЫС-спектре:[6, С.164]
Как было найдено, полиметилметакрилат инициирует полимеризацию мономерного метилметакрилата. Этот факт объясняют наличием перекисных связей в макромолекуле полиметилметакрилата, которые образовались в процессе синтеза. При полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода происходит образование сополимера, обладающего перекисной структурой. При нагревании полиметилметакрилата в присутствии его мономера перекисные связи распадаются с образованием свободных радикалов, которые и инициируют полимеризацию мономера. Полимеризация стирола в присутствии полиметилметакрилата приводит к образованию, по-видимому, блок-сополимеров [169].[14, С.295]
Термич. деструкция П. протекает с заметной скоростью при темп-pax несколько выше 260°С, термоокислительная деструкция начинается ок 200°С; процессы сопровождаются выделением мономера, пожелтением и снижением вязкости расплава остатка. Меха-нохимич. деструкция в присутствии следов кислорода происходит уже при 160°С; она также приводит к снижению вязкости и изменению ММР материала, причем эффект тем выше, чем больше Mw полимера. Под действием УФ-лучей происходит помутнение и пожелтение П., увеличивается его хрупкость. Для фотостабилизации П. используют люминофорные красители и другие стабилизаторы, которые вводят в II. при гранулировании.[15, С.268]
Термич. деструкция П. протекает с заметной скоростью при темп-pax несколько выше 260°С, термоокислительная деструкция начинается ок. 200°С; процессы сопровождаются выделением мономера, пожелтением и снижением вязкости расплава остатка. Меха-нохимич. деструкция в присутствии следов кислорода происходит уже при 160°С; она также приводит к снижению вязкости и изменению ММР материала, причем эффект тем выше, чем больше Mw полимера. Под действием УФ-лучей происходит помутнение и пожелтение П., увеличивается его хрупкость. Для фотостабилизации П. используют люминофорные красители и другие стабилизаторы, которые вводят в П. при гранулировании.[17, С.268]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.