На главную

Статья по теме: Количество продуктов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Состав и количество продуктов побочных реакций также не являются постоянными и изменяются в зависимости от выбранных параметров процесса. Как показано на рис. 3-18, содержание ацетальдегида в сконденсированном метиловом спирте и избыточном этиленгликоле повышается по мере протекания переэтерификации, причем в большей степени в этиленгликоле, т. е. практически после завершения реакции переэгерификации. Это позволяет считать, что ацетальдегид в условиях реакции переэгерификации образуется не в результате дегидратации этиленгликоля, а главным образом в результате частичной деструкции герефталатов с оксиэгилэфир-ными группами по механизму термической деструкции. Экспериментально было подтверждено [125], что при раздельном нагревании метанола и этилен-гликоля в присутствии катализаторов переэтерификации даже в более жестких температурных условиях ацетальдегид не обнаруживается. В присутствии же дигликольтерефталата, а особенно олигомеров, ацетальдегид образуется в заметных количествах. Для системы с катализатором ацетатом марганца образование ацетальдегида за 30 мин при 197 °С характеризуется следующими данными:[2, С.51]

Состав и количество продуктов радиационной деструкции зависят от химического строения полимеров. Так, при деструкции полиэтилена, полипропилена, полистирола, полибутадиена основным летучим продуктом деструкции является водород, при деструкции полимерных кислот и сложных эфиров выделяются оксид и диоксид углерода, при радиолизе поливинилхлорида н поливинилиденхлорила — хлорид водорода и хлор.[3, С.213]

Продукт распада гидроперекиси 1, 1-диметил-З-фенилин-данол-3 образуется при этой глубине окисления в количестве около 2,5%. В дальнейшем количество продуктов распада заметно увеличивается и при глубине окисления около 36% достигает 10%. Добавка соды уменьшает скорость разложения гидроперекиси и позволяет .повысить ее выход. Аналогичное действие оказывает и понижение температуры. Однако уже при 80° углеводород окисляется настолько медленно, что щроведение реакции в этих условиях .нецелесообразно.[1, С.51]

Чтобы количественно проанализировать гетерополимеры, после сжигания образцов применяют различные методы, чаще всего титриметрические, фотометрические и электрохимические. В последние годы для определения углерода и водорода, а также азота, серы и кислорода используют CHN- и CHNOS- анализаторы, в которых количество продуктов разложения определяют хроматографическим методом. Например, анализатор элементного состава(модель 11 08) фирмы FISONS является первым в мировой практике прибором, позволяющим определять элементы С, Н, N, S, О в одной пробе. Все более широкое применение находит ионная хроматография, которая позволяет определять с высокой чувствительностью несколько ионов одновременно в одной пробе.[5, С.38]

Еще одним фактором, влияющим на скорость механокрекинга, является молекулярная масса полимеров (что подробно рассмотрено выше). Следует лишь отметить, что влияние молекулярной массы тесно связано с химическим строением цепей и значением Мх. Ниже показано, что количество полимера, не вошедшего в реакцию, возрастает, а количество продуктов механосинтеза соответственно понижается с уменьшением исходной молекулярной массы полимера [456] при пластикации полиметилакрилата в присутствии 30% стирола:[8, С.196]

Технологическая схема производства хлорметилфенилдихлор-силанов аналогична схеме, приведенной на рис. 35 (стр. 99). В этом процессе, как и в случае хлорирования метилхлорсйланов, для получения максимального выхода хлорметилфенилдихлорси-лана требуется низкая степень конверсии исходного метилфенилдихлорсилана; в противном случае образуется большое количество продуктов более глубокого хлорирования.[6, С.106]

Изобутилен реагирует с бензолом при нагревании в присутствии хлористого алюминия с образованием игреиг-бутилбен-зола. В присутствии хлорного железа эта же конденсация протекает при комнатной температуре. Конденсация изобутилена при комнатной температуре идет с более высокими выходами, чем при повышенной температуре. Хлорное железо повышает выход алкилированных бензолов и понижает количество продуктов полимеризации по сравнению с хлористым алюминием [44]. Каталитическое алкилирование изобутилена и изобутана при низкой температуре в присутствии хлористого и фтористого бора, фосфорной и серной кислот или фтористого водорода приводит к образованию смесей триметилпентанов, изопентана, гексанов и гептанов [45]. Бензин с высоким октановым числом получают алкили-рованием изобутана изобутиленом, причем можно вести процесс так, что образуется только 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны без побочных реакций. Изопарафин и олефин берут в отношении 1 ; 5 или более, а в качестве катализатора применяют фтористый водород при 20—45° [46]. Реакции подобного типа с другими парафинами приводят к образованию большого количества очень разбавленных олефинов. Алкилирование изобутилена при более высоких температурах и давлениях приводит к образованию большого количества продуктов полимеризации.[7, С.103]

За этой реакцией может следовать обычное взаимодействие такого радикала •с а-метиленовой группой с образованием радикала, ведущего цепь. В случае диолефинов с конъюгированными двойными связями,даже если а-метилено-вые группы способны к взаимодействию с кислородом, такое присоединение будет, конечно, предпочтительным. При относительно низких температурах, при которых обычно изучались процессы окисления олефинов с образованием гидроперекисей, длина кинетической цепи, как правило, очень велика (около 100). Из этого следует, что, даже если единственным механизмом инициирования является взаимодействие двойной связи с кислородом, количество продуктов реакции, имеющих иное строение, чем обычные моногидроперекиси, будет составлять только около 1 %. Все это в сочетании с тем, что уже в начальной стадии реакции почти все акты инициирования происходят с участием гидроперекисей, делает крайне трудным решение вопроса, какой .из этих двух возможных типов инициирования в действительности имеет место. Однако важно отметить, что продукты окисления метилолеата при высоких температурах (120°) могут быть получены только в результате взаимодействия кислорода с двойными связями [7, 43]. При этих условиях длина цепи, возможно, уменьшается до значения, близкого к единице, так что строение образующихся продуктов полностью определяется природой реакции инициирования. Исследование этого типа инициирования на олеа-[10, С.141]

Как видно, изменение концентрации водяных паров в реакционной смеси оказывает заметное влияние на состав продуктов реакции. При снижении содержания водяных паров возрастает количество .продуктов полного окисления.[1, С.64]

Измельченный таким образом сплав должен иметь следующий ситовой состав: • I фракция — количество зерен размером 0,5— 0,25 мм не более 5%; II фракция — не менее 80% зерен размером 0,25—0,075 мм; III фракция — не более 15% зерен размером <СО,075 мм. При большем количестве зерен III фракции, т. е. мелких, снижаются выходы продуктов, так как с газовым потоком хлористого алкила (или хлористого арила) в процессе синтеза уносится большое количество сплава в виде пыли, а это снижает производительность реактора и съемдиалкил(диарил)-дихлорсилана. Большое количество зерен III фракции может получиться в резуль-* тате завышенной загрузки шаров в мельницу 5 и из-за того, что просрет сетки в барабане мельницы не оптимальный. Условия реакции также важны для выхода и состава продуктов прямого синтеза. Так, с повышением температуры растет степень превращения хлористого алкила или хлористого арила, но снижается выход диалкил(диарил)дихлорсиланов и увеличивается количество продуктов с большим содержанием хлора (SiClj, SiHClg, RSiClg). Это объясняется тем, что с повышением температуры ускоря-'ются процессы деструкции. Поэтому прямой синтез органохлорсиланов необходимо вести при возможно меньшей температуре, т. е. при той минимальной температуре, при которой процесс еще протекает[6, С.44]

Во многих растворителях диметилцианметильные радикалы почти количественно соединяются между собой с образованием динитрилтетраме-тилянтарной кислоты. Одновременно образуется небольшое количество продуктов диспропорционирования [66, 67]:[9, С.50]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Труды Л.Х. Мономеры. Химия и технология СК, 1964, 268 с.
2. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
3. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
4. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
5. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
6. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
7. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
8. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
9. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
10. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
11. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
12. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
13. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
15. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную