Состав и количество продуктов побочных реакций также не являются постоянными и изменяются в зависимости от выбранных параметров процесса. Как показано на рис. 3-18, содержание ацетальдегида в сконденсированном метиловом спирте и избыточном этиленгликоле повышается по мере протекания переэтерификации, причем в большей степени в этиленгликоле, т. е. практически после завершения реакции переэгерификации. Это позволяет считать, что ацетальдегид в условиях реакции переэгерификации образуется не в результате дегидратации этиленгликоля, а главным образом в результате частичной деструкции герефталатов с оксиэгилэфир-ными группами по механизму термической деструкции. Экспериментально было подтверждено [125], что при раздельном нагревании метанола и этилен-гликоля в присутствии катализаторов переэтерификации даже в более жестких температурных условиях ацетальдегид не обнаруживается. В присутствии же дигликольтерефталата, а особенно олигомеров, ацетальдегид образуется в заметных количествах. Для системы с катализатором ацетатом марганца образование ацетальдегида за 30 мин при 197 °С характеризуется следующими данными:[2, С.51]
Состав и количество продуктов радиационной деструкции зависят от химического строения полимеров. Так, при деструкции полиэтилена, полипропилена, полистирола, полибутадиена основным летучим продуктом деструкции является водород, при деструкции полимерных кислот и сложных эфиров выделяются оксид и диоксид углерода, при радиолизе поливинилхлорида н поливинилиденхлорила — хлорид водорода и хлор.[3, С.213]
Продукт распада гидроперекиси 1, 1-диметил-З-фенилин-данол-3 образуется при этой глубине окисления в количестве около 2,5%. В дальнейшем количество продуктов распада заметно увеличивается и при глубине окисления около 36% достигает 10%. Добавка соды уменьшает скорость разложения гидроперекиси и позволяет .повысить ее выход. Аналогичное действие оказывает и понижение температуры. Однако уже при 80° углеводород окисляется настолько медленно, что щроведение реакции в этих условиях .нецелесообразно.[1, С.51]
Чтобы количественно проанализировать гетерополимеры, после сжигания образцов применяют различные методы, чаще всего титриметрические, фотометрические и электрохимические. В последние годы для определения углерода и водорода, а также азота, серы и кислорода используют CHN- и CHNOS- анализаторы, в которых количество продуктов разложения определяют хроматографическим методом. Например, анализатор элементного состава(модель 11 08) фирмы FISONS является первым в мировой практике прибором, позволяющим определять элементы С, Н, N, S, О в одной пробе. Все более широкое применение находит ионная хроматография, которая позволяет определять с высокой чувствительностью несколько ионов одновременно в одной пробе.[5, С.38]
Еще одним фактором, влияющим на скорость механокрекинга, является молекулярная масса полимеров (что подробно рассмотрено выше). Следует лишь отметить, что влияние молекулярной массы тесно связано с химическим строением цепей и значением Мх. Ниже показано, что количество полимера, не вошедшего в реакцию, возрастает, а количество продуктов механосинтеза соответственно понижается с уменьшением исходной молекулярной массы полимера [456] при пластикации полиметилакрилата в присутствии 30% стирола:[8, С.196]
Технологическая схема производства хлорметилфенилдихлор-силанов аналогична схеме, приведенной на рис. 35 (стр. 99). В этом процессе, как и в случае хлорирования метилхлорсйланов, для получения максимального выхода хлорметилфенилдихлорси-лана требуется низкая степень конверсии исходного метилфенилдихлорсилана; в противном случае образуется большое количество продуктов более глубокого хлорирования.[6, С.106]
Изобутилен реагирует с бензолом при нагревании в присутствии хлористого алюминия с образованием игреиг-бутилбен-зола. В присутствии хлорного железа эта же конденсация протекает при комнатной температуре. Конденсация изобутилена при комнатной температуре идет с более высокими выходами, чем при повышенной температуре. Хлорное железо повышает выход алкилированных бензолов и понижает количество продуктов полимеризации по сравнению с хлористым алюминием [44]. Каталитическое алкилирование изобутилена и изобутана при низкой температуре в присутствии хлористого и фтористого бора, фосфорной и серной кислот или фтористого водорода приводит к образованию смесей триметилпентанов, изопентана, гексанов и гептанов [45]. Бензин с высоким октановым числом получают алкили-рованием изобутана изобутиленом, причем можно вести процесс так, что образуется только 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны без побочных реакций. Изопарафин и олефин берут в отношении 1 ; 5 или более, а в качестве катализатора применяют фтористый водород при 20—45° [46]. Реакции подобного типа с другими парафинами приводят к образованию большого количества очень разбавленных олефинов. Алкилирование изобутилена при более высоких температурах и давлениях приводит к образованию большого количества продуктов полимеризации.[7, С.103]
За этой реакцией может следовать обычное взаимодействие такого радикала •с а-метиленовой группой с образованием радикала, ведущего цепь. В случае диолефинов с конъюгированными двойными связями,даже если а-метилено-вые группы способны к взаимодействию с кислородом, такое присоединение будет, конечно, предпочтительным. При относительно низких температурах, при которых обычно изучались процессы окисления олефинов с образованием гидроперекисей, длина кинетической цепи, как правило, очень велика (около 100). Из этого следует, что, даже если единственным механизмом инициирования является взаимодействие двойной связи с кислородом, количество продуктов реакции, имеющих иное строение, чем обычные моногидроперекиси, будет составлять только около 1 %. Все это в сочетании с тем, что уже в начальной стадии реакции почти все акты инициирования происходят с участием гидроперекисей, делает крайне трудным решение вопроса, какой .из этих двух возможных типов инициирования в действительности имеет место. Однако важно отметить, что продукты окисления метилолеата при высоких температурах (120°) могут быть получены только в результате взаимодействия кислорода с двойными связями [7, 43]. При этих условиях длина цепи, возможно, уменьшается до значения, близкого к единице, так что строение образующихся продуктовполностью определяется природой реакции инициирования. Исследование этого типа инициирования на олеа-[10, С.141]
Как видно, изменение концентрации водяных паров в реакционной смеси оказывает заметное влияние на состав продуктов реакции. При снижении содержания водяных паров возрастает количество .продуктов полного окисления.[1, С.64]
Измельченный таким образом сплав должен иметь следующий ситовой состав: • I фракция — количество зерен размером 0,5— 0,25 мм не более 5%; II фракция — не менее 80% зерен размером 0,25—0,075 мм; III фракция — не более 15% зерен размером <СО,075 мм. При большем количестве зерен III фракции, т. е. мелких, снижаются выходы продуктов, так как с газовым потоком хлористого алкила (или хлористого арила) в процессе синтеза уносится большое количество сплава в виде пыли, а это снижает производительность реактора и съемдиалкил(диарил)-дихлорсилана. Большое количество зерен III фракции может получиться в резуль-* тате завышенной загрузки шаров в мельницу 5 и из-за того, что просрет сетки в барабане мельницы не оптимальный. Условия реакции также важны для выхода и состава продуктов прямого синтеза. Так, с повышением температуры растет степень превращения хлористого алкила или хлористого арила, но снижается выход диалкил(диарил)дихлорсиланов и увеличивается количество продуктов с большим содержанием хлора (SiClj, SiHClg, RSiClg). Это объясняется тем, что с повышением температуры ускоря-'ются процессы деструкции. Поэтому прямой синтез органохлорсиланов необходимо вести при возможно меньшей температуре, т. е. при той минимальной температуре, при которой процесс еще протекает[6, С.44]
Во многих растворителях диметилцианметильные радикалы почти количественно соединяются между собой с образованием динитрилтетраме-тилянтарной кислоты. Одновременно образуется небольшое количество продуктов диспропорционирования [66, 67]:[9, С.50]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.