Как уже указано выше, теплоты сорбции растворителя нитроцеллюлозой изменяются прямо пропорционально количествупоглощенного растворителя. Это дает нам право сделать вывод относительно взаимодействия растворителя и нитроцеллюлозы в том направлении, что этот процесс носит характер образования химического соединения между нитроцеллюлозой и растворителем. Такой вывод следует из приведенных нами во Введении к данной работе соображений о соотношениях между тепло-тами сорбции и количеством сорбированного вещества (см:, рис. 1).[5, С.212]
Обесцвечивание бромной воды является качественной реакцией на присутствие двойных связей и для полимерных ненасыщенных соединений. По количеству поглощенного брома или иода судят о содержании в полимере ненасыщенных связей.[1, С.247]
В процессе воздействия высокой температуры изменяется цветность ацетата целлюлозы, снижается содержание связанной уксусной кислоты, медленно снижается молекулярная масса. Установлено, что величина всех этих изменений приблизительно пропорциональна количеству поглощенного кислорода, а не времени прогрева Во время индукционного периода все эти описанные изменения, происходящие с полимером минимальны. То есть, по существу, эти изменения не улавливаются. Тиннус и Днмтер (24) установили, что волокнистый триацетат при 150°С вполне стабилен. Однако тот же образец будучи расплавлен в отсутствии воздуха, постепенно разла^ется при последующем на!ревании при 150°С на воздухе (изменяется цвет, снижается молекулярная масса). Авторы предполагают, что при прогреве расплавленных образцов продукты разложения полностью не удаляются и они тем самым ускоряют процесс разложения.[2, С.67]
В начале 30-х гг. были открыты некоторые важнейшие особенности этой реакции. Было показано, что физические свойства, например прочность на разрыв, ухудшаются одновременно с увеличением количествапоглощенного кислорода, так что количество поглощенного кислорода или изменение •физических свойств может быть использовано для определения глубины реакции, по крайней мере качественно. При старении наблюдается тенденция к увеличению веса образца, однако привес не соответствует количеству поглощенного кислорода. Это связано с удалением из полимера летучих продуктов, которое на последних стадиях реакции может быть настолько быстрым, что возможно даже снижение веса образца. Когда были разработаны методы, позволяющие измерять количество поглощенного кислорода, и стало возможным точное измерение скоростей реакции, была установлена двтокаталитическая природа процесса окисления. Обзор литературы по этому вопросу вплоть до 1929 г. составлен Команом [80].[4, С.157]
Циклизация играет также некоторую роль и при применяемом теперь в промышленном масштабе хлорировании каучука. Количество образующегося хлористого водорода приблизительно эквивалентно количеству поглощенного хлора [78], что указывает на протекание главным образом замещения; тем не менее в ходе реакции ненасыщенность полимера умень-[4, С.246]
Полипропилен очень чувствителен к действию кислорода и окислителей благодаря наличию в макромолекуле полипропилена третичного углеродного атома3936-3954. При самоокислении кислородом в случае изотактического полипропилена скорость реакции пропорциональна 'количеству поглощенного кислорода. При окислении атактического образца скорость реакции возрастает пропорционально времени реакции3937. Образующаяся в полимере гидроперекись ROOH вследствие реакции с полипропиленом распадается на первой стадии по бимолекулярному механизму:[8, С.306]
таты более поздних детальных кинетических исследований убедительно показали, что и при этих низких температурах реакция протекает по свободно-радикальному механизму. Скорость увеличивается пропорционально количествупоглощенного кислорода по крайней мере до поглощения 0,2 моля кислорода на молекулу олефина; при более высоких степенях превращения такое ускорение не наблюдается. Однако кинетические исследования были ограничены начальной стадией реакции. То, что реакция инициируется в результате распада гидроперекисей, было подтверждено корреляцией скоростей окисления и распада гидроперекисей. Небольшие, но конечные скорости в начале реакции при окислении вещества, не содержащего перекисей, будут рассмотрены на стр. 141.[4, С.133]
верхностном слое и постепенно уменьшалась к центру образца. Ширина зоны реакции равнялась -1 мм, при этом образования радикалов в центре образца не наблюдалось. Выход нитроксильных радикалов по отношению к количеству поглощенного диоксида азота составлял 0,01. В ходе нитрования ПИ в присутствии О2 характер распределения радикалов по образцу и его изменение в процессе реакции аналогичны полученным в чистом NO2, однако фронт реакции был более узким. Скорость образования R2NO* в присутствии кислорода значительно ниже, чем в чистом NO2 из-за гибели алкильных радикалов в реакциях с О2: WNO /W,NO +o . = 102. Количество радикалов на определенном расстоянии от поверхности вероятно определяется макродефектами в объеме образца, а именно трещинами и порами. Решающим фактором в формировании фронта процесса являлся мембранный режим реакции, а не структурные изменения, возникавшие в образце в ходе нитрования.[7, С.192]
3 барботажную кояонку яри небольшом токе воздуха заливали горячий расгвор катализатора в уксусной киаяоге, включали обогрев и по достижении заданной температуры в колонку загружали бензиловый спирт. За начало реакция принимали момзет загрузки бензилового спирта. Ход реакции контролировали по количеству поглощенного кислорода и составу реакционной массыs ко-[9, С.50]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.