Характер координации мономера не определяет также и геометрическую конфигурацию органического лиганда я-аллильного комплекса, образующегося после внедрения диена [72]. Эта точка[1, С.113]
Полимеризация этилена при низких давлениях**. К. Циглер установил, что этилен полимер изуется в присутствии комплекса, образующегося в результате взаимодействия алкилалюминия, например А1(С2Н5)3, и хлорида металла переменной валентности, например TiCl4. Механизм действия этого комплексного катализатора на этилен до сих пор еще не исследован с достаточной полнотой, но есть основания предполагать, что в присутствии такого комплекса этилен полимеризуется по механизму анионного процесса (стр. 139 и ел.). Комплекс катализатора легко разрушается под влиянием кислорода воздуха или влаги и активирующее действие его при этом прекращается. Поэтому полимеризацию этилена проводят в атмосфере азота и в среде раство-[2, С.195]
Образование более высокомолекулярных полимеров пропилена наблюдается в присутствии катализаторов ионной полимеризации. Процесс полимеризации протекает по катионному механизму в присутствии каталитического комплекса, образующегося взаимодействием А1Вг3 и НВг. Очевидно, полимеризацию инициирует протон, возникающий при диссоциации комплексной кислоты Н"1" [А1Вг,,]" , противоионом является АШгГ. Реакцию проводят при температуре от —50 до —60° в среде растворителя.[2, С.200]
Ионная полимеризация может характеризоваться значительно большей стереоспецифичностью, чем радикальная. Это обусловливается не только взаимодействием заместителей концевых звеньев растущих полимерных цепей, но и участием в элементарных актах роста других компонентов каталитического комплекса, в частности, противоиона. Если активным центром на конце растущей цепи является ионная пара, то противоион оказывается одним из компонентов переходного комплекса, образующегося в реакции роста цепи. Поэтому он может влиять на фиксацию той или иной пространственной конфигурации, концевого звена растущей цепи. В некоторых случаях влияние противоиона, по-видимому, сводится к чисто стерическим эффектам, т. е. можно рассматривать противоион как своеобразный дополнительный «заместитель» в концевом звене растущей цепи. Например, при катионной полимеризации винилизобутилового эфира на катализаторе BF3-H2O (противоион BF3OH-) при —70 °С образуется атактический полимер, при полимеризации в тех же условиях на катализаторе BFs-^HsbO[3, С.26]
171. Отношение скоростей полимеризации4 при высоком ц атмосферном давлениях равно 13, ДК| = —17,2 см3 • моль"1, &V? = 7,4 см3-моль"'. После замены иннцшгора при прочп\ равных условиях отношение скорости полимеризации при высоком и атмосферном давлениях стало равным 11,5. Вычислите значение объема активированного комплекса, образующегося при распаде нового инициатора. у[4, С.58]
соединений: алканы, олефины и комплексы пизкова-лентных переходных металлов с производными алюминия, связанные донорпо-акцопторными или дефицитными связями. Напр., рентгеноструктурный анализ комплекса, образующегося при взаимодействии (C5H5)2TiCl2 с АШ3, показал, что его строение соответстгует ф'-ле III:[6, С.438]
где А'с и D'c соответственно независящий от температуры предэкспонен-циальный множитель и энергия диссоциации комплекса, образующегося в гомогенной среде.[7, С.209]
соединений: алканы, олефины и комплексы низковалентных переходных металлов с производными алюминия, связанные донорно-акцепторными или дефицитными связями. Напр., рентгеноструктурный анализ комплекса, образующегося при взаимодействии (С6Н5)2Т1С12 с АШ3, показал, что его строение соответствует ф-ле III:[8, С.438]
ствует с олефином, присоединяя его через стадию реакционного комплекса, образующегося по уравнению[9, С.32]
где FCij — свободная энергия активированного комплекса, образующегося из полимера, оканчивающегося ионом f и мономером /. Выражение (а) оправдывается для сомономеров с близкой полярностью. Показано, что в остальном для описания кинетики анионной сополимеризации могут быть применены классические кинетические уравнения, выведенные для радикальной полимеризации 1503.[10, С.160]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.