Компоненты катализатора вводились в раствор мономе-Фа последовательно из сосудов Шленка. Из раствора полимеры высаживались метиловым (этиловым) спиртом и сушились под вакуумом при 50°. Молекулярный вес определялся методом вискозиметрии при 20° в бензоле, структура полимеров—методом инфракрасной спектроскопии.[4, С.89]
В роли металлорганической компоненты катализатора вместо органических производных элементов I—IV групп периодической системы могут также быть использованы я-аллильные комплексы переходных металлов (циркония, хрома, никеля) [53].[1, С.214]
Батарея для полимеризации состоит из 4—6 стандартных полимеризаторов объемом 16—20 м3. Шихта, содержащая 10—12% (масс.) бутадиена, подается в первый полимеризатор снизу или сверху, компоненты катализатора — в трубопровод шихты из мерников 5 и 6 дозировочными,насосами 7 и 8. В результате непрерывной подачи шихты и компонентов катализатора полимеризат последовательно проходит все работающие аппараты. Полимеризацию проводят при температурах 4—60°С'И давлении до 1,0 МПа в течение 0,5— 6 ч. Реакционная масса, выходящая из последнего полимеризатора, может содержать до 12% полимера, при этом конверсия бутадиена достигает 90%. .[2, С.141]
Процесс Полимеризации осуществляется непрерывно в батарее последовательно соединенных аппаратов вместимостью 16—20 м3, снабженных интенсивным перемешивающим устройством и рубашкой, через которую циркулирует хладоагент. В зависимости от применяемой каталитической системы компоненты катализатора вводят в шихту раздельно или каталитический комплекс готовят заранее в отсутствие мономера.[1, С.185]
Второй метод получения полипропилена с высоким молекулярным весом предложен Дж. Натта*. Он установил, что в присутствии смеси металлалкилов (металлы II и II] групп) и галоге-нидов металлов переменной валентности (металлы IV, V и VI групп) происходит полимеризация пропилена с образованием высокомолекулярного полимера. Компоненты катализатора образуют нерастворимый комплекс, на поверхности которого протекает анионная полимеризация пропилена. Получаемый полимер имеет стереорегулярную структуру. В качестве каталитического комплекса применяют смеси длкилалюминия (например, триэтил-или трипропилалюминия) и треххлористого титана. Триэтилалю-миний применяют в виде раствора в гептане (молярность раствора 2-IQ-2—18- 10""2), треххлористый титан получают восстановлением Т1С14 водородом при 650". Количество молей треххлористого титана в реакционной смеси должно быть в 3—9 раз больше количества молей триэтилалюминия. На скорость реакции полимеризации большое влияние оказывает структура треххлористого титана. Чем более она микрокристаллична, тем короче индукционный период, предшествующий росту макроконов.[3, С.200]
Петролейный эфир очищают обработкой концентрированной серной кислотой, пока не прекратится изменение окраски. Затем ею промывают водой, сушат над окисью алюминия и перегоняют над металлическим натрием. Изопрен также перегоняют, кипятят непосредственно перед употреблением над натрием и пропускают через колонку с силнкагелем, как описвно в предыдущей методике. Катализатор готовят смешением эквимолярных количеств триизобутил-алюминня и четыреххлористого титана Учитывая свойства триизо-бутилалюмпния и опасность работы с ним, необходимо принимать все меры предосторожности. При желании вместо триизобутнлалю-мииия можно использовать тетраалкилы литийалюмнния [38а]. Рекомендуется готовить I M раствор этого соединения в безводном не содержащем олсфина гептане. Все мономеры, растворители и компоненты катализатора совершенно не должны соприкасаться с влагой и воздухом; их следует хранить в атмосфере инертного газа. Бутыли герметизируют самозакрывающимисп крышками, типа применяемых в специальных бутылках (см. гл. 2). Пробы отбирают при помощи шприца.[5, С.271]
Первые попытки получения потностью аморфного сополиме ра зттена с пропиленом наточкнутись на определенные трудно сти [162] Во первых, реакционная способность этилена к попи меризации в присутствии металлоорганических катализаторов оказались значительно выше, чем реакционная способность про ппена Во вторых, первая катализаторная система, приготов тенная на основе четыреххлористого титана и триэтилалюминия [TiCl4+ (E 1)3А1] в процессе сополимеризации не обладает по стоянными химическим составом и физической структурой —• они изменяются в зависимости от условий приготовления ката лизаторов а также от времени их хранения Кроме того, эта катализаторная система состоит из частиц с разной дисперсно стью, обладающих неодинаковыми каталитическими свойствами Было установлено что нерастворимые, но тонкодисперсные ча стицы катализатора способны вызвать полимеризацию этилена, но они малоактивны для полимеризации я олефинов, а если и происходит полимеризация то получаются преимущественно атактические полимеры С другой стороны менее дисперсные компоненты катализатора вызывают полимеризацию этилена и вместе с ним — а олефинов что приводит к получению изотак тической структуры Кроме того, отношение между скоростью полимеризации этилена и высшего а олефина зависит от соот ношения различных частей катализатора Если проводить сопо лимеризацию периодическим методом, то получается смесь го мополимеров (под действием компонентов катализатора, способ ствующих полимеризации только этилена и только У олефина) и сополимеров этилена и пропилена, сильно отличающихся по составу[9, С.23]
Компоненты катализатора, превращаясь в алкоголяты, переходят в раствор и вместе с разбавителем поступают на центрифугу. Отжатый полимер промывают спиртом или смесью разбавителя со спиртом. После каждой промывки полимер отжимают на центрифуге. Отмытый до остаточной зольности 0,015— 0,040% полимер направляют на сушку до содержания летучих в полимере не более 0,1%.[10, С.17]
В аппаратах / и 2 приготовляют катализатор и хранят чистый растворитель. Отсюда компоненты катализатора дозирующими насосами 8 и 9 подают в заданном соотношении в полимеризатор[6, С.52]
Катализаторы, приготовленные из чистых компонентов, не обладают достаточной механической прочностью, а некоторые компоненты катализатора дороги. Поэтому активную массу (т. е. собственно катализатор) наносят на носитель, в качестве которого обычно применяется силикагель.[8, С.54]
Необходимо отметить, что Мак-Гоуен и Форд [-282] изучали кинетику полимеризации этилена на каталитической системе бутиллитий— четыреххлористый титан при 30°. Компоненты катализатора вводили в реакцию в отсутствие этилена. Во всех случаях использовали молярное соотношение компонентов 4:1. Поскольку другие соотношения не были исследованы, определить оптимум каталитической активности невозможно. Однако при соотношении 4 : 1 полимеризация происходила. При введении в систему вместе с этиленом кислорода скорость полимеризации вначале не изменялась, но затем процесс полностью прекращался. Авторы объяснили это явление связыванием алкила лития кислородом. Однако[15, С.127]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.