Статья по теме: Концентрация поперечных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Вулканизация проходит в три стадии: I — индукционный период, в течение которого идет соединение отдельных молекул каучука, II — собственно вулканизация, характеризующаяся образованием сетчатой структуры, III — в зависимости от состава резиновой смеси концентрация поперечных связей после достижения максимального значения может падать. Это явление называется реверсией. Кинетика вулканизации показана на рис. 5.1. Индукционный период—период сохранения при заданной температуре вулканизации вязкотекучего состояния, обеспечивающего оформление заготовок без подвулканизации; вулканизация — период сшивания макромолекул каучука с образованием пространственной сетки с заданным комплексом технических свойств; достижение оптимума и плато вулканизации, обеспечивающее постепенное образование вулканизата по всей толщине изделия без перевулканизации. За плато при продолжении вулканизации может наблюдаться реверсия (перевулканизация), приводящая к ухудшению свойств вулканизата.[2, С.46]

Эффективная концентрация поперечных Напряжение при удлинении 300%, кес/см2 Сопротивление разрыву, кге/ел*2 Выносливость при разрастании пореза до 10 мм, тыс, циклов [3, С.172]

Вулканизующая система (вес. ч.) Температура, , Продолжительность вулканизации, мин Концентрация поперечных связей X1Q5 моль/см* Сера связанная, % Се'ра обмене способная (к связанной сере), %[3, С.157]

Способность активаторов вызвать распад смолы по диметилен-эфирным связям приводит к тому, что высокомолекулярные смолы, содержащие диметиленэфирные мостики, по скорости вулканизации в присутствии SnCl2-2H2O превосходят фенолоспирты. Конечная концентрация поперечных связей, отнесенная к одному феноль-ному кольцу, при вулканизации АФФС в присутствии активаторов не зависит от молекулярного веса смолы. Поэтому резины, вулканизованные одним и тем же количеством алкилфеноло-формальде-гидной смолы или ее . галогенметилированными производными, имеют при одной степени поперечного сшивания практически весь-иа близкие физико-механические свойства 10°.[3, С.160]

Образовавшиеся свободные радикалы структурируют непредельные каучуки по-видимому за счет взаимодействия с полимерными радикалами, возникающими при отрывеа-метиленового водорода50. При вулканизации по радикальному механизму в резинах преобладают —С—С-связи. Протекание реакций, указанных выше, подтверждается экспериментальными данными, показывающими наличие орто-метилфенолов в ацетоновом экстракте и постоянством концентрации фенольного гидроксила. В присутствии кислорода скорость вулканизации и концентрация поперечных связей повышаются, что может быть связано с увеличением концентрации полимерных радикалов в системе 51. Образование свободных радикалов при вулканизации АФФС отмечалось также в работе52.[3, С.155]

где с — концентрация полимера (г/л), М — средневесо-вой молекулярный вес до образования поперечных связей, mci — общая концентрация поперечных связей (моль/л) в критической точке и / — доля поперечных связей, образующих нециклические структуры. Если m-i —- молярная концентрация мест в молекуле полимера, свободных для образования поперечных связей и если допустить, что одна поперечная связь образуется при взаимодействии двух цепей, то можно написать следующее выражение для константы равновесия:[6, С.173]

где А - концентрация ускорителя либо продуктов его взаимодействия с серой, стеариновой кислотой и оксидом цинка; В и В* - концентрация предшественника сшивания и его активной формы соответственно; а и р - стехиометрические коэффициенты; Vu - концентрация поперечных связей.[1, С.511]

связях смоляных вулканизатов, которые снижают сопротивление разрыву и особенно сопротивление раздиру 164. При применении смолы на основе м-т/?ег-октилфенола 165> 166 с небольшим количеством SnCl2-2H2O и окисью цинка сохраняется часть диметилен-зфирных связей, что повышает сопротивление разрыву ненаполненных вулканизатов НК до 250 кгс/см2 при 20° С и до 170 кгс/см2 при 100° С. Концентрация поперечных связей при этом составляет 2,5 — 3,3- 1019 см~3. Высокая прочность резин на основе НК и СКИ-3 получается также при совместной их вулканизации галогенметшш-рованными смолами и серой. На^ибр^леевь^[3, С.175]

ванием концевых реакционноспособных групп. Эти группы могут образовывать связи с поверхностью частиц наполнителя или трифункциональные точки разветвления при взаимодействии с макромолекулами. Несомненно, что при этом имеет место как взаимодействие сегментов макромолекул, приводящее к образованию тетрафункциональных поперечных связей, так и образование несшитых цепей низкого молекулярного веса. Такая низкомолекулярная фракция может быть выделена путем экстракции каучука растворителями; введение ее в набухший полимер не представляется возможным. Важный факт был установлен в последнее время Вестлиннингом, Батенусом и Ляйневебером [424], показавшими, что смеси на основе натурального каучука, наполненного сажей, являются частично кристаллическими, что и объясняет эффект усиления. Концентрация поперечных связей оказывается наиболее высокой вблизи поверхности частиц наполнителя. Этот факт был установлен в более ранней работе Вестлиннинга и Батенуса [425], использовавших разработанный Куном метод замораживания набухших систем для изучения наполненных резин. Но данным этих авторов, в указанных продуктах имеются участки с большим числом поперечных связей наряду с участками с малым числом связей. Очевидно, что в вулканизованных наполненных каучуках должны одновременно сосуществовать и два типа пространственных сеток, образующихся при вулканизации серой и возникающих в результате механо-химических процессов при смешивании. Однако этот вопрос требует дальнейшего детального исследования.[5, С.224]

Концентрация поперечных связей, 10*моль/г [4, С.92]

Полный текст статьи здесь