Константы скорости инициирования и роста цепи (kH, kp) составляют не ниже 105 -г- Ю6 л/(моль-с) [255-259], что при реальных исходных концентрациях катализатора и мономера определяет характерное время химической реакции 10"1 -н 10~3 с. Это означает, что полимеризация ИБ протекает в основном на расстоянии менее 1 -г- 10 см от места ввода катализатора и процесс лимитируется смешением катализатора, мономера и реакционной массы. Накопление в реагирующей системе тепла при высокой турбулентности движения реакционной смеси приводит к колебательному изменению температуры в зоне реакции во времени [255]. Поэтому термостатирование процесса полимеризации ИБ, как и других весьма быстрых химических процессов, не только в промышленном производстве, но и в лаборатории представляет значительные трудности. Ввиду неизотермичности наблюдается изменение ММ и ММР полиизобутилена в ходе процесса по длине реакционной зоны [107, 255-257, 259-262].[9, С.112]
Полимеризация основаниями имеет ряд преимуществ перед полимеризацией кислыми катализаторами. Она позволяет за 2— 4 ч, а иногда и быстрее, при очень малых концентрациях катализатора, 10"2—10"4% (масс.), получать полимеры с молекулярными массами до 106 и выше без дозревания, а также получать жидкие каучуки, легко регулировать молекулярную массу полимеров и заменить их отмывку нейтрализацией катализатора. Поэтому она нашла широкое применение как в исследовательской практике, так и в промышленности, и будет рассмотрена подробнее.[1, С.475]
Скорость катионной полимеризации и молекулярная масса продукта зависят от типа реакционной системы (природы катализатора, растворителя, мономера). Высокие значения скорости достигаются при малых концентрациях катализатора (10~3 — 10~5 моль/моль мономера).[3, С.29]
Метилметакрилат может полимеризоваться под влиянием тепла или света в отсутствие или в присутствии катализатора, отдающего кислород, например перекиси бензоила. Полимеризацию обычно проводят в блоке, но для некоторых целей желательно проводить реакцию в эмульсии или в суспензии. Условия проведения полимеризации, т. е. чистота мономера, температура, концентрация катализатора и т. д., влияют на свойства продукта полимеризации [64]. Вообще, при более низких температурах и концентрациях катализатора образуются полимеры высокого молекулярного веса, в то время как повышение любого из этих факторов приводит к образованию полимеров более низкого молекулярного веса.[8, С.145]
Влияние температуры на скорость реакции имеет сложный характер. В отсутствие водорода скорость реакции мало меняется с изменением температуры от 60 до 80 °С (рис. 3.3). При концентрации водорода 28— 30% в газовой фазе скорость полимеризации имеет максимум при 60—65 °С. Падение скорости с дальнейшим ростом температуры может быть связано с уменьшением скорости растворения этилена и недостаточной его концентрацией для реализации возможностей высокоактивного катализатора. При малых концентрациях катализатора и больших давлениях скорость полимеризации растет с температурой вплоть до 80 °С [111]; энергия активации (в случае носителя MgO) составляет 40 кДж/моль [активатор (С3Н5)3А1] или 46 кДж/моль [активатор ^HshAlCl].[4, С.95]
Наибольший интерес представляет гидрирование 4,4/-диамино-д и фенил метай а на рутениевых катализаторах, причем рутений можно использовать в любой форме: в виде свободного металла, оксидов, рутенатов Са, К, Ка, В а, 5г, М^ и А^, перрутснатов калия и натрия, хлоридов, сульфата, сульфида и других соединений [9, 10, 95 -100]. Наилучшие результаты были получены на гранулированном рутениевом катализаторе. Для гидрирования при низкой температуре берут катализатор в количестве 1—5(/о от массы гидрируемого амина; при повышенных температурах количество катализатора понижается до 0,001%. При низких концентрациях катализатора целесообразно применять рутений на носителях (уголь, силикагель, цеолиты, оксид алюминия).[5, С.102]
При малых концентрациях катализатора тх=1/^ При больших концентра-[6, С.150]
При малых концентрациях катализатора тх=1/^. При больших концентрациях катализатора (С0» k(/k^ TX=1/^Q. Для достижения максимального выхода необходимо, чтобы выполнялось условие т>тх, откуда получаем L>Vxx.[9, С.150]
Важны два крайних случая. При больших концентрациях катализатора[6, С.150]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.