На главную

Статья по теме: Концентрации формальдегида

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Действительно, как показывают рис. 5—7, все факторы, повышающие скорость ацеталирования (повышение температуры, концентрации формальдегида и концентрации кислоты), не только сокращают продолжительность «индукционного периода», по и повышают скорость нарастания среднего частичного веса образующейся дисперсии.[2, С.90]

Скорость замещения гидроксильных групп поливинилового спирта и образования ацетальных колец, как вытекает из кинетического уравнения, пропорциональна концентрации формальдегида и активности ионов водорода; от концентрации поливинилового спирта она зависит сравнительно слабо. Из температурной зависимости константы ka значение кажущейся энергии активации реакции найдено равным 17,4 ккал/моль.[2, С.97]

Размеры и число этих трещин увеличиваются в процессе дальнейшей обработки — сушки, выпрямления и т. п. Оптимальное равновесное состояние между набуханием и усадкой казеина при дублении было найдено эмпирическим путем. Оно соответствует концентрации формальдегида около 5%. Небольшое отклонение от этой концентрации в ту или другую сторону не оказывает "существенного влияния на ход процесса, если концентрация формальдегидного раствора поддерживается во всех частях дубильной ванны более или' менее постоянной. Отсюда становится понятным, какое важное значение имеют хорошее перемешивание раствора и необходимость циркуляции жидкости в местах соприкосновения казеинового пластика с формалином.[5, С.485]

В центре токсикологических исследований США (штат С. Каролина) было проведено тщательное изучение канцерогенного действия формальдегида: в течение 12 мес. крысы постоянно находились в атмосфере с различным содержанием формальдегида. Оказалось, что при концентрации формальдегида 15 ч. на млн. рак был обнаружен у 2,5% крыс, при 6 ч. на млн. — у 0,8%, при 2 ч на млн. — раковых опухолей не было обнаружено.[1, С.83]

В конце 50-х годов в производстве ДСП применяли в основном фенолокрезольные и ксиленолоформальдегидные смолы. Время прессования составляло 1 мин на каждый мм толщины ДСП при температуре 155—160°С. В связи с этим выход установки составлял только 50% по сравнению с выходом при получении ДСП на основе карбамидных смол. В 60-х годах были предприняты попытки сократить продолжительность прессования. Эти попытки оказались успешными при увеличении количества вводимого едкого натра и концентрации формальдегида. Однако высокое содержание щелочи приводит к увеличению водопоглощения, степени набухания, к обесцвечиванию и появлению пятен на облицовке светлых тонов за счет высокой гигроскопичности едкого натра, фенолята натрия и карбоната калия, который часто добавляют для ускорения процесса отверждения. Значение рН такой древесины (водных экстрактов) находится в пределах 9—10. В настоящее время изготовляют быстроотверждающиеся фенольные смолы с низким содержанием щелочи и не имеющие указанных недостатков, а крезолы и ксиленолы больше не применяют.[1, С.126]

Первая стадия конденсации проходит энергично, так как свободный фенол является водосвязывающим веществом, а реакционная среда является гомогенной. Но как только, реакция конденсации достигнет определенной степени и в реакционной массе начнет выделяться смола, образуется гетерогенная система. Концентрация раствора формальдегида понижается, так как значительная часть его израсходована в процессе конденсации и, кроме того, вся масса разбавлена водой, выделяющейся при реакции. Свободный фенол, не вступивший в реакцию, в большей своей части находится •в смоле и в меньшем количестве в воде. Вследствие низкой концентрации формальдегида и неоднородности среды реакция не проходит до конца. Поэтому, если подсчитать баланс реакции конденсации, то окажется, что в реакционной массе имеется сравнительно большое количество свободного фенола, а также и некоторое количество свободного формальдегида.[5, С.84]

Протекание Д. при темп-pax, близких к предельной, снижает скорость гомополимеризации и яол. массу образующегося полимера. В случае сополимеризации мономеров, скорости отщепления к-рых от растущей полимерной цепи сильно различаются, протекание Д. может оказывать существенное влияние и на состав образующегося полимера. Наиболее подробно этот эффект исследован на примере сополимеризации стирола с SO2 и триоксана с виниловыми мономерами. В частности, при исследовании сополимеризации триоксана было показано, что в ходе полимеризации формальдегид отщепляется от растущей полимерной цепи, в результате чего вначале двухкомпонентная система превращается в трехкомпонентную: триоксан — виниловый мономер — формальдегид. Вследствие значительно более высокой реакционной способности формальдегида по сравнению с триоксаном полимер, полученный на глубоких стадиях полимеризации, содержит большее количество оксиметиленовых звеньев, чем полимер, образовавшийся на начальных стадиях полимеризации (до момента достижения равновесной концентрации формальдегида в системе).[4, С.340]

Протекание Д. при темп-pax, близких к предельной, снижает скорость гомополимеризации и мол. массу образующегося полимера. В случае сополимеризации мономеров, скорости отщепления к-рых от растущей полимерной цепи сильно различаются, протекание Д. может оказывать существенное влияние и на состав образующегося полимера. Наиболее подробно этот эффект исследован на примере сополимеризацпи стирола с SO2 и триоксана с виниловыми мономерами. 15 частности, при исследовании сополимеризации триоксана было показано, что в ходе полимеризации формальдегид отщепляется от растущей полимерной цепи, в результате чего вначале двухкомпонеатпая система превращается в трехкомпонентную: триоксан — виниловый мономер — формальдегид. Вследствие значительно более высокой реакционной способности формальдегида по сравнению с триоксаном полимер, полученный на глубоких стадиях полимеризации, содержит большее количество оксиметилеповых звеньев, чем полимер, образовавшийся на начальных стадиях полимеризации (до момента достижения равновесной концентрации формальдегида в системе).[3, С.343]

В отношении оптимальной концентрации формальдегида 48 i[5, С.484]

Изучая реакцию диссоциации первичных NHa-групп и пользуясь методом электрометрического титрования, Леви нашел, что константы диссоциации аминогрупп для различных концентраций формальдегида разнятся между собой, в то время как для иминогрупп они прямо пропорциональны концентрации формальдегида.[5, С.488]

существуют разнообразные мнения; различными авторами предложены концентрации формальдегида от 3 до 42%. Производственный опыт показывает, что наиболее подходящей концентрацией формальдегида является раствор в 4—5%. Применение концентрированного раствора формальдегида ускоряет дубление казеина в начале процесса, однако в дальнейшем, вследствие образования уплотненного слоя (корки) на поверхности казеинового пластика, затрудняется диффузия формальдегида к внутренним слоям и тем самым резко замедляется общая продолжительность дубления. Наоборот, применение сильно разбавленных растворов формальдегида связано, с одной стороны, с быстрым обеднением формалиновой ванны (вследствие адсорбции формальдегида поверхностными слоями казеинового пластика), а с другой — с сильным набуханием материала. Особенно значительно набухают внутренние слои казеинового пластика, так как диффузия формальдегида отстает от диффузии воды. Неравномерность процесса дубления и набухания приводит к образованию внутренних напряжений, в результате которых галалит дает трещины.[5, С.485]

роксильной группы в фенольное ядро [65—67]. Резорцин взаимодействует с формальдегидом при комнатной температуре без добавления катализатора. Скорость реакции минимальна при рН = 3,5 (для фенола 4—4,5) (рис. 9.15). Однако для приготовления резорциноформальдегидной клеевой смолы часто применяют щелочные катализаторы. При низкой концентрации формальдегида (<1 моль) сначала образуются форполимеры, стабильные при хранении. Они отверждаются при добавлении растворов парафор-мальдегида или формальдегида при комнатной температуре в нейтральной среде. Для отверждения достаточно 1,1 моль формальдегида. Связующее хорошо заполняет поры и трещины в древесине, стойко к действию кипящей воды, кислот, умеренных щелочей и растворителей. Термостойкость клеев на основе резорциновых смол сохраняется до 200°С. Они обладают хорошей адгезией к различным материалам и поэтому могут применяться для склеивания кожи, резины, пластиков, керамики и др.[1, С.141]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кноп А.N. Фенольные смолы и материалы на их основе, 1983, 280 с.
2. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
3. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
5. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную