Изменение концентрации растворителя в его смеси с осадителем в ходе фракционирования зависит от объема смесителя и от скорости прохождения жидкости через колонку. Чем меньше объем смесителя и чем больше скорость, тем быстрее изменяется концентрация и понижается эффективность фракционирования. С другой стороны, излишнее увеличение объема смесителя или уменьшение скорости протекания жидкости через колонку может чрезмерно увеличить продолжительность фракционирования.[16, С.160]
Реальные значения концентрации растворителя (с римскими индексами) получаются при проведении общих касательных между двумя кривыми. При невозможности такого построения не могут существовать соответствующие равновесия между фазами 1239)[5, С.341]
Таким образом, с увеличением концентрации растворителя он все больше сольватирует аморфный полиоксиэтилен, расположенный между двумя слоями кристаллического ПОЭ, и толщина слоя растворителя увеличивается. Когда же аморфный ПОЭ насыщен растворителем, существуют две возможности: структура ЛКК исчезает (это имеет место, если толщина слоя ПОЭ составляет ~50 А), при более высоких значениях d-поэ цепи ПОЭ кристаллизуются в более тонком слое и с большим числом складок. Дополнительная складчатость сопровождается уменьшением степени кристалличности, что приводит к образованию аморфного ПОЭ, который может быть сольватирован до тех пор, пока либо возникнут новые складки макромолекул ПОЭ, либо исчезнет структура ЛКК [37].[18, С.243]
Этанол является достаточно активным переносчиком цепи (см. табл. 1.2), поэтому при концентрации растворителя выше 25% передача цепи на полимер практически не имеет места и получается ПВА с линейной структурой, что подтверждается равенством значений Р исходного и реацетилированного ПВА. , Рецептуры полимеризации ВА в этаноле могут быть рассчитаны [27] с помощью эмпирического уравнения, аналогичного уравнению (4), в 'котором А = 1,44-10-6; В = 8,7-1(Н; С — = 3,0 • Ю-5.[8, С.21]
Распределение находящихся в равновесии циклосилоксанов практически не зависит от присутствия и концентрации растворителя и природы органических заместителей у атома кремния. Основную часть циклических соединений составляют тетрамеры (55—60%), пентамеры (35—40%) и гексамеры (4—7%).[6, С.280]
Распределение находящихся в равновесии циклосилоксанов по размерам циклов практически не зависит от присутствия и концентрации растворителя и природы R и R'. Основную часть циклов составляют тетрамеры (55—60%), пентамеры (35—40%) и гексамеры (4—7%) [30].[1, С.470]
В области 3 метастабильные (переохлажденные) растворы полимеров разделяются на две фазы — кристаллический растворитель и стеклообразный полимер. При достаточно высокой концентрации растворителя его вымораживание приводит к образованию кристаллизационных структур. Стеклообразный полимер образует вторую фазу, заполняющую промежутки между кристаллами растворителя и представляющую собой также конденсационную структуру, т. е. пространственную сетку.[14, С.32]
Во втором случае в образце наблюдается неравномерность распределения низкомолекулярных фракций и сохраняются значительные внутренние напряжения, возникающие при высушивании двухфазной системы. Поэтому при достижении концентрации растворителя, отвечающей точке расстекловывания полимера, происходит -временное восстановление студнеобразной структуры (повышенная степень набухания) и одновременно протекают осмотические процессы, причем осмотической ячейкой служит область скопления низкомолекулярной фракции (см. гл. VI). Соответственно ускоряются' процессы проникновения растворителя.[13, С.216]
Майо получил на примере термической полимеризации стирола количественную характеристику передачи цепи на растворитель (или другой специально добавленный передатчик), построив графическую зависимость величины, обратной средней степени полимеризации 1/хч, от соотношения концентрации растворителя [S] и мономера |М|. Полученные при этом прямые (рис. 23) отвечают уравнению[9, С.105]
Если принять, что сольватация есть результат вторичной валентной связи или ван-дер-ваальсовых сил, действующих между веществом и его растворителем, то этот процесс, по крайней мере приблизительно, должен следовать закону действующих масс. Иначе говоря, сольватация должна уменьшаться при понижении концентрации растворителя, например при добавлении к нему жидкости, которая смешивается с ним во всех отношениях, но не является растворителем для данного аморфного вещества. Так, если в качестве типичного примера взять раствор каучука в бензоле, то при добавлении более или менее значительного количества ацетона, в котором каучук практически нерастворим, сольватация каучука должна сильно уменьшиться. Практически каучук осаждается из раствора при содержании в нем приблизительно 30% ацетона.[12, С.183]
При применении органических растворителей их испарение связано с большой пожароопасностыо. Часто существуют значительные трудности в отношении удаления растворителя. Так, например, при испарении летучего растворителя концентрация раствора постепенно возрастает, масса становится более вязкой и в конце концов практически непластичной, в то же время она сильно сжимается. Растворитель может выделяться из массы, только диффундируя через нее на поверхность. При продолжении испарения растворителя градиент концентрации растворителя, необходимый для осуществления диффузии, постепенно уменьшается, и самая способность к диффузии[12, С.311]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.