С ростом концентрации уретановых групп в гибком блоке наблюдается закономерное увеличение напряжения при удлинении 100% и сопротивления разрыву, падение относительного удлинения и повышение температуры стеклования. Так как характер изменения этих[4, С.60]
Смит и Магнуссон [30] исследовали количественный эффект увеличения концентрации уретановых групп для ряда соединений на основе ППГ мол. вес 1800), ТДИ, дипропи-ленгликоля и триметилопро-пана. Рецептуры были составлены таким образом, что концентрация уретановых групп повышалась, а плотность сшивания оставалась постоянной. При увеличении концентрации уретановых групп увеличивалось напряжение н сопротивление разрыву, но, как выяснилось, эти показатели являются функцией температуры стеклования Тс, которая также увеличивается пропорционально концентрации уретановых групп (рис. 2.13). Сопротивление разрыву не зависело от[2, С.52]
Полученные результатыпозволяют предполагать, что, благодаря увеличению концентрации уретановых групп при использовании низкомолекулярного ПТМГ (политриметиленгликоль) обеспечивается такое же количество связей, как и в случае сложных полиэфиров с более высоким молекулярным весом. Кроме того, при максимальной концентрации гибких простых эфирных групп, например в ПТМГ, получают наименее прочный полимер. Этот эффект усугубляется при использовании ППГ, боковые метальные группы которого препятствуют образованию связей между полярными уре-тановыми группами.[2, С.48]
Увеличение мол. массы жестких блоков уретановых термоэластопластов (соответственно концентрации уретановых групп) может сопровождаться снижением Тс полимера и повышением его эластичности. Это связано с лучшими условиями разделения микрофаз, что обусловливает более полное проявление свойств гибкого блока. При этом роль жестких блоков подобна роли активных наполнителей: с увеличением их концентрации повышаются модуль, прочность при растяжении и твердость термоэластопласта (в динамичзских режимах испытаний наблюдается падение модуля, как и для наполненных вулканизатов натурального каучука).[3, С.342]
Увеличение мол. массы жестких блоков уретановых термоэластопластов (соответственно концентрации уретановых групп) может сопровождаться снижением Тс полимера и повышением его эластичности. Это связано с лучшими условиями разделения микрофаз, что обусловливает более полное проявление свойств гибкого блока. При этом роль жестких блоков подобна роли активных наполнителей: с увеличением их концентрации повышаются модуль, прочность при растяжении и твердость термоэластопласта (в динамических режимах испытаний наблюдается падение модуля, как и для наполненных вулканизатов натурального каучука).[5, С.342]
Модификация политетрагидрофурана бутандиолом приводит к падению эластичности блоксополимеров при 20 °С вследствие возросшей жесткости полимерной цепи (увеличения концентрации уретановых групп и связанного с этим усиления межмолекулярного взаимодействия) [44]. С увеличением молекулярной массы кристаллического блока в сополимере наблюдается повышение напряжения при удлинении и твердости полимера.[1, С.538]
При замене сложного полиэфира простым снижается полярность основной цепи и ухудшаются свойства конечного продукта. В некоторых случаях, например для ПТМГ, увеличение концентрации уретановых и ароматических групп путем применения менее высокомолекулярного простого полиэфира (~1000) приводит к образованию продуктов высокого качества. Так получают систему адипрен.[2, С.59]
Очевидно, с этим обстоятельством следует связывать также смещение в более низкотемпературную область минимумов кривых эластичности серии БД—ГМДИ относительно соответствующих минимумов серии БД—МДИ: большая степень микрогетерогенности полимеров первой серии в наибольшей мере способствует реализации собственной гибкости полиэфируретанового блока. Интересно отметить, что с увеличением концентрации уретановых групп в гибком блоке «плечо» на кривой эластичности, характеризующей наличие граничного слоя, становится все более широким, отражая количественные изменения участвующих в переходах кинетических единиц. Усиление специфического взаимодействия приводит к увеличению числа сегментов, «исключенных» из участия в процессе стеклования гибкого блока и перешедших в граничные слои. Отмеченный выше факт увеличения значения эластичности в минимуме кривой для гибкого блока, так же как и падение уровня эластичности для про-[4, С.62]
Свойства П. существенно зависят от характера, числа и распределения межмолекулярных связей (водородных и вандерваальсовых). Наличие сильношшяр-ных групп способствует образованию между макромолекулами П. водородных связей трех типов: 1) между уретановыми группами, 2) между уретановой и сложно-эфирной группами и 3) между уретановой группой и кислородом простой эфирной связи. Осуществление того или иного типа связей зависит от гибкости макромолекул и концентрации уретановых групп в цепи. Водородные связи могут образовываться также с участием мочевинных, аллофанатных, биуретовых и других групп.[3, С.33]
В системе вулколлан твердость можно повысить, увеличив избыток диизоцианата, необходимого для образования концевых групп цепи сложного полиэфира, и заставив избыток диизоцианата прореагировать со стехиометрическим количеством удлинителя цепи. Этот прием имеет тот же эффект, что и введение большего количества уретановых и ароматических групп. Непрореагировавший диизо-цианат, имеющийся в системе до удлинения цепи, снижает стабильность преполимера, но не мешает течению процесса производства. Этот метод увеличения твердости оказывается практически нецелесообразным при использовании ТДИ, в основном из-за высокой летучести свободного диизоцианата, так что приходится изыскивать другие способы. Наиболее эффективным из них является снижение молекулярного веса основной цепи сложного полиэфира, что по результатам аналогично увеличению концентрации уретановых и ароматических групп.[2, С.59]
Влияние концентрации уретановых и ароматических групп на свойства эластомеров отчасти обусловлено их влиянием на температуру стеклования. Например, на[6, С.375]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.