Концентрацию катализатора изменяют от 0,001 до 0,5 г лития (в литий-органическом соединении) на 100 г мономера. С увеличением концентрации катализатора скорость полимеризации увеличивается, а молекулярный вес образующегося полимера уменьшается. При использовании литийорга-нических соединений, в состав молекул которых входит несколько атомов лития (в отличие от соединений с одним атомом лития в молекуле), наряду с большими скоростями полимеризации наблюдаетсяобразование полимеров более высокого молекулярного веса. При использовании в качестве катализаторов ряда алкилов лития (от метиллития до и-додециллития) получается в основном цис-l ,4-полиизопрен [35].[10, С.260]
Метод газовой хроматографии позволяет определить и оптимальные условия проведения реакции, т. е. оптимальные концентрацию катализатора, температуру, давление и т. д. Широко ис-[3, С.244]
При построении графика зависимости 1/(1 — q) от времени константа скорости бимолекулярной реакции определяется наклоном прямой линии. Зная концентрацию катализатора, по формуле k = ?'СКат определяют константу скорости реакции k' [л2/(моль2-с)], не зависящую от концентрации катализатора.[2, С.48]
Уравнение, характеризующее скорость полимеризации этилена, показывает, что с повышением концентрации этилена в реакционном объеме для поддержания одной и той же скорости процесса можно снижать концентрацию катализатора. Это подтверждается и экспериментальными данными: при проведении процесса полимеризации при 70 °С повышением давления от 0,8 до[4, С.118]
Разделение реакционного объема на несколько зон с независимым регулированием параметров процесса позволяет каждую стадию проводить в оптимальных условиях, варьируя температуру, давление, а также соотношение реагентов и концентрацию катализатора, которые можно вводить в любую зону [155—157].[6, С.46]
Катализаторный раствор готовят пропусканием очищенного метилхлори-да через аппарат, заполненный гранулированным безводным трихлоридом алюминия, при 243 К. При этом вследствие ограниченной растворимости А1С13 в СН3С1 получается раствор, имеющий постоянную концентрацию катализатора (1 масс %). Ненасыщенный катализаторный раствор разбавляется в трубопроводе метилхлоридом до рабочей концентрации (0,1 масс %), охлаждается до 180 К в этиленовом холодильнике и подается на полимеризацию. Все операции по приготовлению катализаторного раствора осуществляются в атмосфере осушенного азота.[7, С.328]
В случае применения активаторов молекулярная масса сополимеров изменяется в зависимости от количества активатора [26]. Регулировать молекулярную массу сополимера можно, применяя в качестве сокатализатора смесь моно- и дихлоридов алюминия в разных соотношениях или смесь ароматических и алифатических углеводородов в качестве растворителя [27], а также изменяя концентрацию катализатора [41].[1, С.304]
Не менее распространен способ полимеризации пропилена в массе. Эту реакцию осуществляют в среде жидкого мономера или конденсированной пропан-пропиленовой смеси при 70—80°С и давлении 2,7— 3,0 Мн/м* (27—30 кгс/см*). При полимеризации в массе концентрация мономера примерно в 3 раза выше, чем при полимеризации в р-ре, в результате чего значительно возрастает скорость реакции, что позволяет уменьшить концентрацию катализатора. Очищают и перерабатывают П. так же, как и П., полученный полимеризацией в р-ре. Отсутствие растворителя упрощает выделение П. и его сушку.[11, С.106]
Не менее распространен способ полимеризации пропилена в массе. Эту реакцию осуществляют в среде жидкого мономера или конденсированной пропан-нропиленовой смеси при 70—80°С и давлении 2,7 — 3,0 Мн/м2 (27—30 кгс/см2). При полимеризации в массе концентрация мономера примерно в 3 раза выше, чем при полимеризации в р-ре, в результате чего значительно возрастает скорость реакции, что позволяет уменьшить концентрацию катализатора. Очищают и перерабатывают П. так же, как и П., полученный полимеризацией в р-ре. Отсутствие растворителя упрощает выделение П. и его сушку.[9, С.106]
Получение блок-сополимеров по этой схеме зависит от возможности получения растворимых' гомополимеров. На первой стадии процесса обычно в реакцию вводят моноолефины или диены. Предпочитают вводить моноолефины, содержащие по меньшей мере пять углеродных атомов, например пентен-1, гексен-1, поскольку в этом случае образующиеся гомополимеры растворяются лучше, чем гомополимеры этилена, пропилена или бутилена. Однако могут быть использованы также низшие а-олефины, если подобрать такую концентрацию катализатора, соотношение компонентов катализатора и температуру, при которых получаются растворимые низкомолекулярные полимеры.[10, С.155]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.