Работа 52. Изучение реологических свойств раствора полимера . . . 158 Работа 53. Определение константы диссоциации полимерной кислоты методом потенциометрического титрования....... 159[2, С.5]
Величина ДОЭЛ зависит от ионной силы раствора. Повышение ионной силы приводит к ослаблению электростатических взаимодействий в полимерной цепи вследствие частичного экранирования зарядов и, следовательно, к уменьшению АОЭЛ и увеличению эффективной константы диссоциации поликислоты. В результате кривая титрования полиэлектролита приближается к кривой титрования низкомолекулярного аналога. Однако эти кривые никогда не совпадают, поскольку даже при весьма высокой ионной силе раствора взаимодействия между ближайшими по цепи заряженными группами не экранируются полностью. На кривую титрования существенно влияет также строение полиэлектролитной цепи, в частности конфигурации звеньев, а также конформация, принимаемая ею в растворе. Изменение степени полимеризации (при достаточно больших Р) не влияет на Ар/((а), так как электростатическое взаимодействие в достаточно длинной цепи определяется не суммарным зарядом макромолекулы, а его линейной плотностью на полиионе.[1, С.118]
Спектрофотометрия в видимой и УФ-областях позволяет осуществлять контроль за степенью очистки веществ, определять константы диссоциации кислот и оснований, исследовать процессы ком-плексообразования, например, донорно-акцепторных взаимодействий, идентифицировать и устанавливать структуру веществ [6].[4, С.180]
На скорость коррозионного разрушения оказывает сильное влияние реакционная способность полимера и химическая активность среды. Так, на примере резины из каучука СКС-30-1 показано1, что с увеличением константы диссоциации кислот (с близкими молекулярными массами, чтобы исключить влияние диффузии) долговечность полимера уменьшается (табл. 16).[7, С.296]
В заключение данного раздела рассмотрим материалы об изменении проводимости с изменением давления и температуры и связь этого свойства с вязкостью* Влияние давления на электропроводность объяснялось происходящим при этом изменением константы диссоциации и объема раствора. В дальнейшем стали также учитывать изменение вязкости [37, стр. 649—651].[17, С.9]
С помощью стеклянного электрода В. А. Каргиным было проведено большое число измерений констант диссоциации слабых электролитов. К их числу относится предложенный В. А. Каргиным способ определения фенолов в присутствии малых добавок органических веществ [6] и метод определения константы диссоциации перекиси водорода [7]. При рассмотрении этих работ прежде всего обращает на себя внимание высокая точность эксперимента; достаточно сказать, что разность потенциалов, определяемая с помощью электрометра, измерялась с точностью до десятых милливольта. Именно благодаря экспериментальному и методическому совершенству статья, посвященная определению константы диссоциации перекиси водорода, до настоящего времени широко цитируется в советской и зарубежной печати.[9, С.19]
Такебаяси и Сингаки [690] исследовали полимеризацию стирола в присутствии перекиси бензоила и ее диметил-, диметокси-, дихлор- и дицианзамещенных при 60° в течение 18 час. в отсутствие воздуха. Процент заполимеризировавшегося стирола и процент распада перекисей в стироле за указанное время реакции линейно уменьшаются с увеличением значения корня квадратного из константы диссоциации соответствующих замещенных бензойных кислот. Реакция распада всех исследованных перекисей, по мнению авторов, имеет первый порядок. Возрастание скорости полимеризации стирола сопровождается увеличением выхода СО2.[13, С.204]
Все эти соображения подтверждены экспериментально. Фордхэм с сотр. исследовали влияние строения мономера на стереорегулирование при полимеризации сложных виниловых эфиров. Путем сопоставления рентгенограмм поливинилацетата, поливинилтрихлораце-тата и поливинилтрифторацетата, а также растворимости образцов поливинилового спирта, полученных гидролизом этих полимеров, авторы заключили, что степень регулярности полимера увеличивается с ростом константы диссоциации соответствующих карбоновых к-т. Т. о., в данном конкретном случае электростатич. взаимодействие оказывает большее влияние, чем стерич. эффекты. Поливинилтрифторацетат, синтезированный радикальной полимеризацией при комнатной темп-ре, по данным рентгенографии имел хорошо упорядоченную структуру. Результаты, демонстрирующие влияние стерич. взаимодействий, получены при исследовании полимеризации ряда мономеров с заместителями, возра-[10, С.261]
Все эти соображения подтверждены экспериментально. Фордхэм с сотр. исследовали влияние строения мономера на стереорегулирование при полимеризации сложных виниловых эфиров. Путем сопоставления рентгенограмм поливинилацетата, поливинилтрихлораце-тата и поливинилтрифторацетата, а также растворимости образцов поливинилового спирта, полученных гидролизом этих полимеров, авторы заключили, что степень регулярности полимера увеличивается с ростом константы диссоциации соответствующих карбоновых к-т. Т. о., в данном конкретном случае электростатич. взаимодействие оказывает большее влияние, чем стерич. эффекты. Поливинилтрифторацетат, синтезированный радикальной полимеризацией при комнатной темп-ре, по данным рентгенографии имел хорошо упорядоченную структуру. Результаты, демонстрирующие влияние стерич. взаимодействий, получены при исследовании полимеризации ряда мономеров с заместителями, возра-[16, С.261]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.