Задача. Рассчитать константу седиментации для 0,5%-го раствора натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы в 1%-м растворе NaCl, если при замере через каждые 7 мин при скорости вращения ротора 11700 мин'1 получены следующие значения г\ и г?.[1, С.47]
Седиментационный метод определения молекулярного веса полимера основан на установлении седимента-ционного равновесия в растворах полимера. Раствор полимера фракционируют в ультрацентрифуге и одновременно определяют молекулярный вес каждой фракции полимера, т. е. из каждого слоя раствора после его расслаивания. Для этого определяют скорость седиментации каждой фракции исследуемого полимера (в растворах с известными концентрациями). Измерение скорости седиментации основано на наблюдении за передвижением границы раздела между раствором и растворителем в ячейке центрифуги. По данным наблюдений строят график изменения скорости седиментации при различной концентрации и определяют по этому графику константу седиментации 50 данного полимера при бес конечном разбавлении его раствора. Одновременно определяют константу диффузии D0 полимера при бесконечном разбавлении. Молекулярный вес каждой фракции вычисляют по следующему уравнению:[2, С.80]
В обычной ячейке нельзя определить константу седиментации меньше 1 сведберга, так как граница раздела или не образуется вообще, или хотя и образуется, но область плато быстро размывается веществом, диффундирующим со дна камеры.[6, С.55]
Сведберг {2] дал формулу, связывающую константу седиментации, коэффициент диффузии и молекулярный вес пр,и постоянной скорости движения границы:[5, С.142]
В соответствии с уравнением (9) In x наносят как функцию времени на график (рис. 89) и по наклону прямой вычисляют константу седиментации s. Чтобы привести значение 5 к стандартным условиям, надо ввести поправку на изменение вязкости среды т), плотности и парциального удельного объема растворенного вещества с температурой [2]:[5, С.142]
Манделькерн и Флори [22] показали, что молярный коэффициент трения можно выразить через характеристическую вязкость. Тогда для расчета молекулярного веса достаточно измерить константу седиментации и характеристическую вязкость:[5, С.154]
Положение полос устанавливается оптическими методами. Не--сомненный интерес представляет возможность использования для этой цели радиоактивных меток в сочетании с регивтрирующим устройством типа счетчика Гейгера. Константу седиментации находят по положению полосы в градиенте с помощью «свидетелей» (полимеры с известной константой седиментации).[4, С.544]
Разрешающая сила ультрацентрифуги пропорциональна высоте кюветы. Это значит, что, чем большее расстояние пройдет за время эксперимента седиментирующая граница, тем более четко выявятся детали молекулярновесового распределения исследуемого полимера, тем с большей точностью можно рассчитать константу седиментации и т. п. Кроме того, высота кюветы должна быть достаточной, чтобы обеспечить свобод-[5, С.139]
Многочисленные данные [97, 151, 179, 184] показывают, что коэффициен-ты трения, входящие в уравнения седиментации и диффузии, совпадают. В зависимости от способа усреднения S и D можно получить много различных средних молекулярных весов для полидисперсных систем [85, 192]. Пока мы рассмотрим только те соотношения, которые связывают константу седиментации с молекулярными параметрами цепных молекул одинакового молекулярного веса [48].[6, С.51]
Пиккельс, Харрингтон и Шахман [167], а также Кегелс [111] сконструировали ячейки, в которых на заливаемый сначала исследуемый раствор наслаивается более легкая жидкость либо из специальной полости, имеющейся в ячейке, либо из узкого отверстия, преодолевая капиллярные силы во время разгона ротора. Когда второй слой состоит из растворителя, образуется граница раздела раствор — растворитель. Если молекулы растворенного вещества малы, то эта граница движется очень медленно и очень быстро расширяется; однако этим методом была определена даже константа седиментации сахарозы (0,23 сведберга) [167]. Этим методом можно определить также константу седиментации раствора с концентрацией сг относительно раствора с концентрацией с2. (Представляет интерес и вопрос о поведении различных двухфазных систем, содержащих два взаимно несовместимых полимера в одном растворителе.)[6, С.55]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.