Большое практическое значение при ионно-координационной: полимеризации имеют координационные комплексы, состоящие из молекул мономера и катализаторов на основе переходных металлов (В этом комплексе переходный металл образу т центральный ион, а молекулы мономера являются лигандами.) В координационной сфере переходного металла молекулы мономера деформируются, вследствие чего удлиняется связь С = С^ изменяются валентные углы у двойной связи и происходит ее поляризация. Большое значение имеет подбор комплсксообра-зующих катализаторов и мономеров, так как структура и состав катализатора и молекул мономера должны соответствовать друг другу. Стабильность связи переходный металл — полимер является решающим фактором активности катализатора В отсутствие мономера эти связи должны иметь определенную устойчивость и время ж из ми. Но при комилексообразова-нии эта же связь должна дестабилизироваться и «принять* мономер.[1, С.139]
Типичные катализаторы катионной полимеризации — протонные к-ты (H2S04, H3P04, HC1 и др.) и координационные комплексы к-т Льюиса — соединений, способных к образованию координационных связей за счет электронных пар других веществ (оснований Льюиса). Среди к-т Льюиса наибольшее значение имеют т. паз. катализаторы Фрпделя — Крафтса — соединения общей формулы МеХ„, где Me — бо'з, алюминий, титан, олово и др., а X — галоген. Тнпкчпые основания Льюиса — вода, спирты, органич. к-ты, простые и сложные эфиры, гадогеналкилы (табл. 1).[4, С.480]
Независимо от механизма образования инициирующих частиц могут формироваться несколько типов первичных активных частиц: 1) катионы К+, реагирующие независимо от аниона А~ (свободные катионы) или в составе ионной пары [К5+ А5"]; 2) Цвиттер-ионы [К5+- А5~]; 3) ион-радикалы К-+; 4) координационные комплексы, не имеющие ярко выраженного ионного характера. Естественно, что все эти первичные инициирующие частицы обладают различной активностью. В одной и той же системе в зависимости от условий инициирования возможно одновременное образование первичных частиц различной структуры или же переход одних в другие в ходе гюлимеризационного процесса.[2, С.69]
Реакции инициирования удобно подразделять также по структуре первичных инициирующих частиц, вне зависимости от механизма их образования. В К. п. различают следующие типы первичных активных частиц: 1) катионы К + , реагирующие независимо от аниона А~ (т. наз. свободные катионы) или в составе ионной пары [К + ,А-]; 2) цвиттер-ионы [К + — А~]; 3) ион-радикалы К + ; 4) координационные комплексы, но имеющие ярко выраженного ионного характера. Все эти первичные инициирующие частицы обладают различной активностью в К. п. В одной и той же системе, в зависимости от условий инициирования, возможно одновременное образование первичных частиц различной структуры или же переход одних частиц в другие в ходе К. п.[4, С.489]
О возможности химического взаимодействия полимеров с металлами неоднократно упоминалось выше. Рассмотрим этот вопрос более подробно. Между атомами металла и углеводородами в системе адгезив — субстрат могут образовываться химические связи. Например, между углеводородом и металлом может возникнуть ковалентная связь. Чем больше число доступных d-орби-талей у атома металла, тем выше теплота хемосорбции [134]. Возможно, что в некоторых случаях происходят d-s-переходы для создания вакантных мест в d-слоях [134]. Координационные комплексы металлы могут образовывать с полимерами, имеющими[3, С.309]
Координационные комплексы образуют также тетрагалоид-силаны с эфирами, например с анизолом, дифениловым эфиром и др. [574, 575, 1883 — 1885], и с аммиаком или аминами.[5, С.185]
Типичные катализаторы катионной полимеризации — протонные к-ты (H2S04, H3P04, HC1 и др.) и координационные комплексы к-т Льюиса — соединений, способных к образованию координационных связей за счет электронных пар других веществ (оснований Льюиса). Среди к-т Льюиса наибольшее значение имеют т. наз. катализаторы Фриделя — Крафтса — соединения общей формулы МеХ„, где Me •— бор, алюминий, титан, олово и др., а X — галоген. Типичные основания Льюиса — вода, спирты, органич. к-ты, простые и сложные эфиры, галогеналкилы (табл. 1).[6, С.477]
Реакции инициирования удобно подразделять также по структуре первичных инициирующих частиц, вне зависимости от механизма их образования. В К. п. различают следующие типы первичных активных частиц: 1) катионы К+, реагирующие независимо от аниона А~ (т. паз. свободные катионы) или в составе ионной пары [К+,А~]; 2) цвиттер-ионы [К + — А-]; 3) ион-радикалы К+; 4) координационные комплексы, не имеющие ярко выраженного ионного характера. Все эти первичные инициирующие частицы обладают различной активностью в К. п. В одной и той же системе, в зависимости от условий инициирования, воч-можно одновременное образование первичных частиц различной структуры или же переход одних частиц в другие в ходе К. п.[6, С.486]
(1965). Координационные комплексы 4-й группы с галоидами. Приготовление комплексов TiQ4, TiBr4, SnCl4 с некоторыми тио-, изотио- и азоцианатными соединениями.[7, С.442]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.