Сено и Такахаси[78] из кристаллических продуктов начальной стадии конденсации фенола с формальдегидом в присутствии аммиака выделили л-оксидифенилметан. Сэто и Хориути [79] при взаимодействии фенола с формальдегидом в присутствии гидроокиси лития получили 2, 4, 6-триметилолфенол.[2, С.576]
При конденсации из начальных кристаллических продуктов, содержащих метилольные группы, при образовании смолы отщепляются метилольные остатки, выполнявшие свое защитное действие, и происходит замыкание колец из нескольких молекул.[6, С.205]
Разложение часто осложнено образованием пленок из кристаллических продуктов реакции (торможение пленками). Особенно резко это сказывается тогда, когда апатит разлагают серной кислотой или кислыми насыщенными растворами системы СаО — Р2О6— Н20.[4, С.120]
Мочевино-формальдегидные смолы ъ зависимости от рН среды, температуры и соотношения исходных компонентов получаются в виде кристаллических продуктов (в нейтральной или слабощелочной среде) и представляют собой моно-, ди-, три- и тетраме-тшюлмочевину. В слабокислой среде при рН = 4—6 образуются смолообразные водорастворимые гидрофильные продукты, содержащие, кроме метиленовых, 30—40% свободных метилольных групп. Эти продукты после обезвоживания и нагревания переходят в неплавкое и нерастворимое состояние, при этом происходит взаимодействие боковых метилольных групп с водородами МН2-групп или метилбльными группами с образованием эфирных мостиков.[1, С.92]
В последнее время рядом исследователей было обращено внимание на так называемый холодный метод конденсаций мочевины с формальдегидом для получения начальных кристаллических продуктов в виде водного раствора, при этом конденсация происходит при обыкновенной температуре в основной среде. Заслуживает внимания способ Крауса, характерной особенностью которого является конденсация в присутствии гексаметилентетрамина и органических кислот, например щавелевой или лимонной. Дальнейшим видоизменением этих способов явилась конденсация в присутствии гексаметилентетрамина и хлоридов, в частности в присутствии хлористого цинка (клей «лауксит»).[6, С.211]
При образовании феноло-альдещдных смол тип катализатора, определяющий величину рН, в первой стадии конденсации при определенных соотношениях предопределяет образование начальных кристаллических продуктов реакции. В кислой среде при недостатке формальдегида образуются кристаллические продукты типа диоксидифенилметана, в щелочной же, при эквимолекулярных соотношениях фенола и формальдегида, получаются оксибензиловые спирты и другие метйлольные производные.[6, С.22]
Вальтер установил, что при определенных условиях нагревания или, вернее, сплавления можно избежать образования аморфных продуктов, а получать прозрачную смолу. Он уточнил условия, при которых из кристаллических продуктов образуется смола, и пришел к следующим выводам;[6, С.215]
В ряде работ Ямада [80] изучена реакция .м-ксиленола и пирокатехина с формальдегидом и исследовано строение пирока-техинформальдегидной смолы. Из продуктов конденсации фенола с формальдегидом при экстракции эфиром и бензолом в качестве кристаллических продуктов Сахаи и Бхатнагар [81] получили о-и я-оксибензиловые спирты и смесь диалкоголей.[2, С.576]
Для получения карбамидных смол могут применяться раз-' Личные методы конденсации, как, например, конденсация при иагревании не выше 40°, конденсация с нагреванием до' 80—95°, конденсация под повышенным давлением в т. д. «. Для получения .прессовочных композиций водный раствор кристаллических продуктов или водная карбамидная смола' смешивается в смесителе Вернера с измельченной натронной, сульфитной или а-целлюлозой; наполнителя берется обычно 40% от веса прессовочной композиции. Пропитка наполнителя водным раствором начальных кристаллических продуктов конденсации производится при комнатной температуре или при нагревании до 50—60°. Пропитку же водной карбамидной смолой горячей варки рекомендуется проводить, применяя вакуум и давление. Из смесителя масса поступает в сушилку периодического или непрерывного действия. Сушка массы происходит три 60—90°, причем в композиции после1 сушки остается 2,5—3% воды. Процесс сушки контролируется по текучести композиции и содержанию в ней растворимой в воде смолы. После сушки и измельчения на шаровых мельницах порошок рекомендуется подвергать уплотнению на горячих вальцах при 70°. Вальцованный продукт поступает для грануляции на сетчатые грохоты, в которых между ситами закладываются фарфоровые шары. Гранулированная масса при помощи ленточного конвейера подается в тару, которая представляет собой картонные бочки емкостью около 50 кг. Готовая прессовочная композиция должна храниться <в герметически закрытой таре. Текучесть пластмассы сильно изменяется при хранении порошка в теплом помещении. Срок хранения обычно считается 1 месяц; при более длительном хранении нужно снабжать склад холодильным устройством. Прессование карбамидных смол производится при температуре около 135—145° и давлении 200—300 кг/см2, но некоторые сорта прессуются при более высокой температуре.[6, С.218]
Представляет также интерес патент Эйзенмана и Кухен-буха, в котором описано получение смолы из/тиодиметилол-мочевины и диметилолмочевины при нагревании суспензии указанных выше кристаллических продуктов в присутствии кислой натриевой соли щавелевой кислоты. В патенте отмечаются высокие электроизоляционные свойства смолы.[6, С.243]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.