При кристаллизации полиэтилена из неперемешпвае-мого ксилольного раствора, особенно при температурах выше 80°, прежде чем появляются первые кристаллы, проходит довольно много времени [9]. Этот индукционный период т, предшествующий процессу с постоянной скоростьюобразования зародышей, может быть объяснен низкой скоростью диффузии кристаллизующегося материала [10, 11]. Установлено, что индукционный период может быть заметно уменьшен при перемешивании.[11, С.112]
При кристаллизации полиэтилена различного молекулярного веса из разбавленных растворов ксилола при температуре 40° С яизкомолекулярный образец (мол. вес 10-Ю3) кристаллизуется в форме алмазных пластинок, а высокомолекулярный образец (121-103) имеет дендритную структуру1647. Повышение температуры кристаллизации до 80° С приводит также к алмазной форме кристаллитов у высокомолекулярного образца, т. е. образующиеся в процессе кристаллизации дендритные структуры постепенно переходят в алмазные. Наблюдаемые изменения предельной температуры образования пластинок в функции молекулярного веса несколько больше, чем это можно ожидать, исходя из теории Флори. Толщина образующихся пластинок увеличивается с ростом температуры кристаллизации независимо от молекулярного веса. Кинетика кристаллизации зависит не только от степени переохлаждения, но и от некоторых других факторов, замедляющих кристаллизацию.[13, С.265]
Если для кристаллизации полиэтилена пользоваться 0,2%-ным раствором его в толуоле и проводить процесс при 110°С, появляются спиралевидные структуры вместо плоскостных, выделяющихся из 0,01 %-ного ксилольного раствора полиэтилена при 78°С; это, по-видимому, связано с изменением подвижностиструктурных элементов при переходе от разбавленных растворов к более концентрированным, от одного растворителя к другому и т. д.[5, С.444]
Показано, что при кристаллизации полиэтилена из растворов и расплава при относительно быстрых ее скоростях в качестве основных морфологических форм возникают дендриты. Оптическое и электронномикроскопическое исследование дендритов полиэтилена, полученных при кристаллизации полимера из растворов, позволяет обнаружить ряд морфологических особенногггей, присущих одиночным кристаллам полиэтилена. Показано, что для дендритов, как и для одиночных правильно ограненных кристаллов, характерны спиральный механизм роста, образопание пустотелых пирамид и т. п. На основании экспериментальных наблюдений обсуждался механизм образования дендритных[13, С.264]
Исследование кинетики кристаллизации полиэтилена и полиок-симетилена, диспергированных в полимерной среде, не способной к кристаллизации (ПЭ в ПММА и ПОМ в полиизобутилене), показало [449], что для исследованных несовместимых систем кристаллизация при охлаждении может проходить в двух "температурных областях, отвечающих процессам кристаллизации на гетерогенных зародышах (что характерно для полимера в блоке) и на гомогенных зародышах. Конечный результат кристаллизации зависит от природы компонентов, степени дисперсности кристаллизующегося компонента, способа приготовления смеси, термической предыстории расплава. Кристаллизация ПЭ и ПОМ, находящегося в виде дисперсной фазы в несовместимой дисперсионной среде, происходит при более низких температурах, чем в блоке, вследствие гомогенного зародышеобразования. Однако при анализе кристаллизации не было учтено влияние дисперсионной среды на протекание процесса кристаллизации вблизи границы раздела и были даны только общие характеристики этого процесса. При кристаллизации сополимера формальдегида с диоксоланом в полимерной дисперсионной среде, совместимой с сополимером, следовало ожидать, что при наличии переходного диффузионного слоя кристаллизация переохлажденного расплава должна быть заторможенной или проходить при более низких температурах. Однако этого обнаружено не было.[6, С.234]
Келлер [2], исследовавший процесс кристаллизации полиэтилена из расплава в процессе растяжения показал, что первичное зародышеобразование в этом случае осуществляется путем образования ряда центров, расположенных вдоль направления деформации. Дальнейший рост кристаллов происходит из этих центров в радиальных направлениях, аналогично тому как[11, С.121]
Изолированные единичные монокристаллы — наиболее совершенная и наименее распространенная форма надмолекулярной организации полимеров. Эти образования, как и монокристаллы низкомолекулярных веществ, имеют единую кристаллическую решетку, хотя и содержат относительно большее число структурных дефектов. Они обладают довольно правильной геометрической формой, характеризующейся фиксированными значениями углов (рис. VI. 4). Отдельные монокристаллы могут быть получены из разбавленных растворов полимеров. Например, монокристаллы полиэтилена образуются при медленной кристаллизации из 0,01 %-ного раствора полимера в ксилоле при 80°С. Они представляют собой пластины (в иностранной литературе используется термин «ламели») в форме ромба толщиной около 10 нм. Оси а и b элементарной ячейки кристаллической решетки расположены вдоль длинной и короткой диагоналей ромба (рис. VI. 5). Оси макромолекул направлены перпендикулярно пластине. Поскольку толщина кристалла (порядка 10 нм) значительно меньше длины цепей (порядка 1000нм), макромолекулы в кристалле должны быть многократно сложены. Длина участка цепи между складками, определяющая толщину кристалла, существенно зависит от природы растворителя и температуры кристаллизации. Так, при изменении температуры кристаллизации полиэтилена из раствора[2, С.171]
Рис. III.56. Рыхлая структура, образу1 ющаяся при кристаллизации полиэтилена в ультратонких пленках.[10, С.222]
Влияние заместителей особенно заметно у виниловых полимеров Так, скорость кристаллизации полиэтилена сопоставима со скоростью охлаждения от 7ГЛ (410—414 К) до комнатной температуры, и при этих условиях полимер практически пол-[3, С.276]
Задача. По данным кинетики процесса кристаллизации определить константу скорости кристаллизации полиэтилена kK, если при температуре расплава 125 °С получены следующие результаты дилатометрических измерений:[1, С.146]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.