Процесс сушки различных коллоидных капиллярно-пористых, волокнистых и высокомолекулярных материалов сопровождается изменением их структуры и объема. В результате этого во влажных дисперсных материалах возникают нерелаксируемые внутренние напряжения. Локальные концентрации напряжений в отдельных частях сушимого тела приводят к снижению общей прочности, растрескиванию, крошимости материала.[5, С.439]
Микронеоднородность в ацетатах целлюлозы (АЦ) приводит к неоднородному распределению добавок и реагентов в полимерной системе. Низкомолскулярныс добавки (пластификаторы, ингибиторы, красители и т.д.) локализуются в первую очередь в неупорядоченных областях полимера Там же, как правило, сосредоточены окисленные функциональные группы (карбоксильные и карбонильные), ненасыщенные связи Такие локальные концентрации реагентов могут значительно отличаться от средних[6, С.62]
Прочность при одновременном разрыве всех химических связей вдоль поверхности разрыва относится к теоретической прочности 0Т (при О К) или к предельной прочности сгп при температурах, отличных от абсолютного нуля. Причина низкой прочности реальных материалов (техническая прочность) заключается в наличии в них микротрещин и других слабых мест (дефектов) структуры. Под действием внешних или внутренних напряжений (I рода) возникают локальные концентрации напряжений, которые при относительно небольших нагрузках могут достигать теоретической прочности структуры.[1, С.281]
На практике полимерные материалы считаются хрупкими, если они проявляют X. при комнатной темп-ре и времени нагружения не более нескольких сок. Применение хрупких полимерных материалов возможно в исключительных случаях, если они обладают какими-либо ценными немеханич. свойствами. Для снижения X. такие материалы часто модифицируют введением каучуков (ударопрочный полистирол — см. Стирола сополимеры, фенольно-каучуковыо композиции). При конструировании изделий из хрупких полимерных материалов важен выбор формы изделия, при к-рой в ном не возникают локальные концентрации напряжения, приводящие к растрескиванию. Воздейст-[9, С.424]
На практике полимерные материалы считаются хрупкими, если они проявляют X. при комнатной темп-ре и времени нагружения не более нескольких сек. Применение хрупких полимерных материалов возможно в исключительных случаях, если они обладают какими-либо ценными немеханич. свойствами. Для снижения X. такие материалы часто модифицируют введением каучуков (ударопрочный полистирол — см. Стирола сополимеры, фенольно-каучуковые композиции). При конструировании изделий из хрупких полимерных материалов важен выбор формы изделия, при к-рой в нем не возникают локальные концентрации напряжения, приводящие к растрескиванию. Воздейст-[11, С.424]
Однако уже накоплен большой экспериментальный материал, показывающий, что для многих П. п. реакционные способности макромолекул и их низкомолекулярных аналогов существенно различны, и П. п. характеризуются весьма специфич. особенностями, обусловленными длинноцепочечиой природой реагента. Эти особенности проявляются при проведении П. п. не только в конденсированной фазе, но и в разб. р-рах, когда макромолекулы находятся в квазиизолированном состоянии. В таких р-рах макромолекулы принимают форму статистич. клубков. Если молекулы растворителя и нпзкомолокулярного реагента значительно отличаются по полярности от макромолекулы или ее фрагментов, то вследствие эффектов избирательной сольватации и сорбции они могут неравномерно распределяться между клубком и остальной частью р-ра. Такой клубок можно рассматривать как микророактор, в к-ром реакционная среда и локальные концентрации реагентов будут существенно иными, чем для р-ра в целом. Уже но этой причине измеряемые константы скорости П. н. могут заметно отличаться от таковых для низкомолекулярных аналогов.[8, С.438]
Однако уже накоплен большой экспериментальный материал, показывающий, что для многих П. п. реакционные способности макромолекул и их низкомолекулярных аналогов существенно различны, и П. п. характеризуются весьма специфич. особенностями, обусловленными длинноцепочечной природой реагента. Эти особенности проявляются при проведении П. п. не только в конденсированной фазе, но и в разб. р-рах, когда макромолекулы находятся в квазиизолированном состоянии. В таких р-рах макромолекулы принимают форму статистич. клубков. Если молекулы растворителя и низкомолекулярного реагента значительно отличаются по полярности от макромолекулы или ее фрагментов, то вследствие эффектов избирательной сольватации и сорбции они могут неравномерно распределяться между клубком и остальной частью р-ра. Такой клубок можно рассматривать как микрореактор, в к-ром реакционная среда и локальные концентрации реагентов будут существенно иными, чем для р-ра в целом. Уже по этой причине измеряемые константы скорости П. п. могут заметно отличаться от таковых для низкомолекулярных аналогов.[10, С.436]
Важнейшей характеристикой прочностных свойств является долговечность т. (время, в течение которого нагруженный образец не разрушается), отражающая кинетический характер процесса разрушения. В инженерной практике используются понятия кратковременной и длительной прочности. Кратковременная прочность, или разрывное напряжение <гр, обычно определяется на разрывных машинах при заданных режимах скорости нагру-жения, которые соответствуют т= 1 -г-10 с. Длительная прочность обычно определяется при нагружении статистическими или переменными напряжениями, малыми по сравнению с <гр. Прочность полимеров значительно ниже теоретической прочности материала с идеальной структурой (гл. 1). Причина низкой прочности реальных материалов заключается в наличии микротрещин и других слабых мест (дефектов) структуры, вблизи которых под действием внешних или внутренних напряжений возникают локальные концентрации напряжений. Трещины в упругом твердом теле приводят к разрушению.[7, С.60]
полимера; так же локализуются наиоолее рсакци-онноснособные элементы макромолекул (окисленные группы, ненасыщенные связи и т. д.). Локальные концентрации реагентов могут существенно отличаться от средних и, следовательно, локальные скорости химич. реакций должны отличаться от средних. Во-вторых, структурная микронеоднородность приводит к широкому распределению областей в полимере с различными частотами молекулярных движений. Кинетика химич. реакций в твердых полимерах тесно связана с кинетикой молекулярных движений, поэтому результат моле-кулярно-частотного распределения — широкий набор кинетич. констант и энергий активации для элементарных реакций, протекающих в различных областях полимера. В-третьих, структурно-кинетич. неоднородность полимера и локализация реагентов приводят к пространственной локализации химич. реакции С., к появлению своеобразных «микрореакторов», в к-рых интенсивно развиваются процессы С.[9, С.242]
полимера; так же локализуются наиболее реакци-онноспособные элементы макромолекул (окисленные группы, ненасыщенные связи и т. д.). Локальные концентрации реагентов могут существенно отличаться от средних и, следовательно, локальные скорости химич. реакций должны отличаться от средних. Во-вторых, структурная микронеоднородность приводит к широкому распределению областей в полимере с различными частотами молекулярных движений. Кинетика химич. реакций в твердых полимерах тесно связана с кинетикой молекулярных движений, поэтому результат моле-кулярно-частотного распределения — широкий набор кинетич. констант и энергий активации для элементарных реакций, протекающих в различных областях полимера. В-третьих, структурно-кинетич. неоднородность полимера и локализация реагентов приводят к пространственной локализации химич. реакций С., к появлению своеобразных «микрореакторов», в к-рых интенсивно развиваются процессы С.[11, С.242]
проводят в присутствии эмульгаторов типа СпН2«+1СбН45О3Ме, например сульфонола, что позволяет значительно увеличить скорость реакции. По-видимому, сульфонол способствует разрушению сольватных оболочек воды вокруг протона кислотного катализатора, повышая тем самым его активную концентрацию. Кроме того, сульфонол, имеющий большой алкильный радикал, способен взаимодействовать с гидрофобной частью сополлмера, образуя повышенные локальные концентрации сульфокислоты вблизи его функциональных групп, что также ускоряет процесс гидролиза [93]. В зависимости от концентрации катализатора, температуры и длительности реакции образуются тройные сополимеры ВС, этилена и ВА, различающиеся по составу.[3, С.91]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.