На главную

Статья по теме: Локальные концентрации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Процесс сушки различных коллоидных капиллярно-пористых, волокнистых и высокомолекулярных материалов сопровождается изменением их структуры и объема. В результате этого во влажных дисперсных материалах возникают нерелаксируемые внутренние напряжения. Локальные концентрации напряжений в отдельных частях сушимого тела приводят к снижению общей прочности, растрескиванию, крошимости материала.[5, С.439]

Микронеоднородность в ацетатах целлюлозы (АЦ) приводит к неоднородному распределению добавок и реагентов в полимерной системе. Низкомолскулярныс добавки (пластификаторы, ингибиторы, красители и т.д.) локализуются в первую очередь в неупорядоченных областях полимера Там же, как правило, сосредоточены окисленные функциональные группы (карбоксильные и карбонильные), ненасыщенные связи Такие локальные концентрации реагентов могут значительно отличаться от средних[6, С.62]

Прочность при одновременном разрыве всех химических связей вдоль поверхности разрыва относится к теоретической прочности 0Т (при О К) или к предельной прочности сгп при температурах, отличных от абсолютного нуля. Причина низкой прочности реальных материалов (техническая прочность) заключается в наличии в них микротрещин и других слабых мест (дефектов) структуры. Под действием внешних или внутренних напряжений (I рода) возникают локальные концентрации напряжений, которые при относительно небольших нагрузках могут достигать теоретической прочности структуры.[1, С.281]

На практике полимерные материалы считаются хрупкими, если они проявляют X. при комнатной темп-ре и времени нагружения не более нескольких сок. Применение хрупких полимерных материалов возможно в исключительных случаях, если они обладают какими-либо ценными немеханич. свойствами. Для снижения X. такие материалы часто модифицируют введением каучуков (ударопрочный полистирол — см. Стирола сополимеры, фенольно-каучуковыо композиции). При конструировании изделий из хрупких полимерных материалов важен выбор формы изделия, при к-рой в ном не возникают локальные концентрации напряжения, приводящие к растрескиванию. Воздейст-[9, С.424]

На практике полимерные материалы считаются хрупкими, если они проявляют X. при комнатной темп-ре и времени нагружения не более нескольких сек. Применение хрупких полимерных материалов возможно в исключительных случаях, если они обладают какими-либо ценными немеханич. свойствами. Для снижения X. такие материалы часто модифицируют введением каучуков (ударопрочный полистирол — см. Стирола сополимеры, фенольно-каучуковые композиции). При конструировании изделий из хрупких полимерных материалов важен выбор формы изделия, при к-рой в нем не возникают локальные концентрации напряжения, приводящие к растрескиванию. Воздейст-[11, С.424]

Однако уже накоплен большой экспериментальный материал, показывающий, что для многих П. п. реакционные способности макромолекул и их низкомолекулярных аналогов существенно различны, и П. п. характеризуются весьма специфич. особенностями, обусловленными длинноцепочечиой природой реагента. Эти особенности проявляются при проведении П. п. не только в конденсированной фазе, но и в разб. р-рах, когда макромолекулы находятся в квазиизолированном состоянии. В таких р-рах макромолекулы принимают форму статистич. клубков. Если молекулы растворителя и нпзкомолокулярного реагента значительно отличаются по полярности от макромолекулы или ее фрагментов, то вследствие эффектов избирательной сольватации и сорбции они могут неравномерно распределяться между клубком и остальной частью р-ра. Такой клубок можно рассматривать как микророактор, в к-ром реакционная среда и локальные концентрации реагентов будут существенно иными, чем для р-ра в целом. Уже но этой причине измеряемые константы скорости П. н. могут заметно отличаться от таковых для низкомолекулярных аналогов.[8, С.438]

Однако уже накоплен большой экспериментальный материал, показывающий, что для многих П. п. реакционные способности макромолекул и их низкомолекулярных аналогов существенно различны, и П. п. характеризуются весьма специфич. особенностями, обусловленными длинноцепочечной природой реагента. Эти особенности проявляются при проведении П. п. не только в конденсированной фазе, но и в разб. р-рах, когда макромолекулы находятся в квазиизолированном состоянии. В таких р-рах макромолекулы принимают форму статистич. клубков. Если молекулы растворителя и низкомолекулярного реагента значительно отличаются по полярности от макромолекулы или ее фрагментов, то вследствие эффектов избирательной сольватации и сорбции они могут неравномерно распределяться между клубком и остальной частью р-ра. Такой клубок можно рассматривать как микрореактор, в к-ром реакционная среда и локальные концентрации реагентов будут существенно иными, чем для р-ра в целом. Уже по этой причине измеряемые константы скорости П. п. могут заметно отличаться от таковых для низкомолекулярных аналогов.[10, С.436]

Важнейшей характеристикой прочностных свойств является долговечность т. (время, в течение которого нагруженный образец не разрушается), отражающая кинетический характер процесса разрушения. В инженерной практике используются понятия кратковременной и длительной прочности. Кратковременная прочность, или разрывное напряжение <гр, обычно определяется на разрывных машинах при заданных режимах скорости нагру-жения, которые соответствуют т= 1 -г-10 с. Длительная прочность обычно определяется при нагружении статистическими или переменными напряжениями, малыми по сравнению с <гр. Прочность полимеров значительно ниже теоретической прочности материала с идеальной структурой (гл. 1). Причина низкой прочности реальных материалов заключается в наличии микротрещин и других слабых мест (дефектов) структуры, вблизи которых под действием внешних или внутренних напряжений возникают локальные концентрации напряжений. Трещины в упругом твердом теле приводят к разрушению.[7, С.60]

полимера; так же локализуются наиоолее рсакци-онноснособные элементы макромолекул (окисленные группы, ненасыщенные связи и т. д.). Локальные концентрации реагентов могут существенно отличаться от средних и, следовательно, локальные скорости химич. реакций должны отличаться от средних. Во-вторых, структурная микронеоднородность приводит к широкому распределению областей в полимере с различными частотами молекулярных движений. Кинетика химич. реакций в твердых полимерах тесно связана с кинетикой молекулярных движений, поэтому результат моле-кулярно-частотного распределения — широкий набор кинетич. констант и энергий активации для элементарных реакций, протекающих в различных областях полимера. В-третьих, структурно-кинетич. неоднородность полимера и локализация реагентов приводят к пространственной локализации химич. реакции С., к появлению своеобразных «микрореакторов», в к-рых интенсивно развиваются процессы С.[9, С.242]

полимера; так же локализуются наиболее реакци-онноспособные элементы макромолекул (окисленные группы, ненасыщенные связи и т. д.). Локальные концентрации реагентов могут существенно отличаться от средних и, следовательно, локальные скорости химич. реакций должны отличаться от средних. Во-вторых, структурная микронеоднородность приводит к широкому распределению областей в полимере с различными частотами молекулярных движений. Кинетика химич. реакций в твердых полимерах тесно связана с кинетикой молекулярных движений, поэтому результат моле-кулярно-частотного распределения — широкий набор кинетич. констант и энергий активации для элементарных реакций, протекающих в различных областях полимера. В-третьих, структурно-кинетич. неоднородность полимера и локализация реагентов приводят к пространственной локализации химич. реакций С., к появлению своеобразных «микрореакторов», в к-рых интенсивно развиваются процессы С.[11, С.242]

проводят в присутствии эмульгаторов типа СпН2«+1СбН45О3Ме, например сульфонола, что позволяет значительно увеличить скорость реакции. По-видимому, сульфонол способствует разрушению сольватных оболочек воды вокруг протона кислотного катализатора, повышая тем самым его активную концентрацию. Кроме того, сульфонол, имеющий большой алкильный радикал, способен взаимодействовать с гидрофобной частью сополлмера, образуя повышенные локальные концентрации сульфокислоты вблизи его функциональных групп, что также ускоряет процесс гидролиза [93]. В зависимости от концентрации катализатора, температуры и длительности реакции образуются тройные сополимеры ВС, этилена и ВА, различающиеся по составу.[3, С.91]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
2. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
3. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
4. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
5. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
6. Манушин В.И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе, 2002, 107 с.
7. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную