Теория магнитной релаксации в разбавленных растворах (для изолированных цепей) развита в работах Хазановича и Ульмана [189, 190]. В обеих работах использована модель цепной молекулы Рауза — Картина — Слонимского [58], по результатам теории также схожи и качественно описывают мо-лекулярномассовые зависимости времен релаксации. В частности, Хазановичем показано, что нормированный спектр частот корреляции (vc = YaJCTc) для модельной цепи, состоящей из гауссовых субцепей со среднеквадратичным расстоянием между концами Р и коэффициентом трения о растворитель ? = 6ят1оа, где Tio — вязкость растворителя и а — радиус бусинки, к которой приложены силы трения, может быть приближенно представлен в виде:[3, С.272]
Рис. VIII. 6. Зависимость времен ядерной магнитной релаксации в полиизобути-лене от температуры (различные точки изображают разные методы определения).[1, С.275]
При температурах значительно выше температуры стеклования или плавления полимеров измерение ширины линии затруднительно, поэтому целесообразно измерять времена ядерной магнитной релаксации TI и Т2. Данные рис. VIII. 6 свидетельствуют о наличии расхождений с результатами теории, основанной на предположении об экспоненциальном виде функции корреляции. При повышении температуры не обнаруживается тенденция к сближу[1, С.274]
При температурах значительно выше температуры стеклования или плавления полимеров измерение ширины линии затруднительно, поэтому целесообразно измерять времена ядерной магнитной релаксации ti и т2. Из данных рис. 8.8 следует наличие расхождений с результатами теории (пунктирная кривая), основанной на предположении о виде функции корреляции (8.10). При повышении температуры не обнаруживается тенденции к сближению TI и тг, которое, согласно теории, должно наступать сразу после проявления минимума TI. Еще более существенно наличие при высоких температурах двух поперечных времен релаксации и одного продольного.[2, С.225]
Акцент сделан на рассмотрение магнитных релаксационных явлений и специфики их проявления в твердых полимерах, их расплавах и растворах в связи с особенностями структуры полимерных систем и динамики цепных молекул, в частности, с пространственным характером движений. Так, спектральные и временные параметры поперечной магнитной релаксации весьма чувствительны к степени локального равновесия в полимерных системах, достигаемого за время наблюдения. Остаточные ядерные диполь-дипольные магнитные взаимодействия, определяющие величину указанных параметров, являются мерой анизотропии мелкомасштабных движений макромолекул, которая может быть связана с наличием топологических ограничений или химических сшивок.[3, С.296]
Выражения для времен магнитной релаксации с учетом распределения этого вида будут следующими:[3, С.259]
Из-за этого очень важные в практическом плане опыты по магнитной релаксации полимерных жидких кристаллов (гл. XV) должны ставиться уже иным образом и, строго говоря, релак-сационно-спектрометрической информации в истинном значении этих слов они уже не дают. (Впрочем, смотрите заключение к этой главе).[3, С.302]
Теория магнитных Р. я. использует общие физич. представления о магнитной релаксации :i пока не учитывает особенности структуры полимерных тел.[6, С.166]
В экспериментах первого типа скорость вращательного движения обычно определяется невозмущенной внешними силами конформацией цепной молекулы. Это исследование релаксационных процессов в явлениях диэлектрической [49], ядерной [50] и электронной [51] магнитной релаксации, поляризованной люминесценции [52, 53] и релаксации двойного лучепреломления в явлениях Керра [54- — 56]. В этих экспериментах, используя либо убывание во времени, либо частотную зависимость соответствующей величины, определяют время релаксации т, связанное с коэффициентом вращательной диффузии ?>вр[5, С.52]
Ряд авторов публикует работы по изучению физических, химических и механических свойств полиэтилена, определению кристалличности полиэтилена и температур плавления [208—2111, кинетике кристаллизации [212], фракционированию и определению молекулярных весов [213, 214], статистической механике разбавленных растворов [215], плотности растворов полиэтилена [216],ориентации в полиэтилене [217—2191 и влиянию ориентации на сорбционную способность полимеров [220] и на теплопроводность [221], ядерной магнитной релаксации в полиэтилене [222], зависимости сжимаемости от температуры при больших давлениях [223], влиянию на аутогезию молекулярного веса, формы молекулы и наличия полярных групп [224], фрикционных свойств полиэтилена [225], скорости ультразвуковых волн в полиэтилене [226], реологического поведения полиэтилена при непрерывном сдвиге [227], инфракрасного дихроизма полиэтилена [228], плотности упаковки высокополимерных соединений [229], кристалличности и механического затухания полиэтилена [230], межкристаллической ассоциации в полиэтилене [231], принципа конгруэнтности Бренстеда и набухания поли-[7, С.188]
Ядра, обладающие магнитным моментом, поглощая энергию радиочастотного поля, отдают ее окружающей среде (т. наз. решетке). Скорость обмена энергией между ядрами и решеткой характеризуют временем т. наз. спин-решеточной релаксации Тг (обычно rt=10-4— —104 сек), внутри системы магнитных моментов — временем т. наз. спин-спиновой релаксации Т2. В твердом теле 7\>Г2 и Г2«1/у6Я (где 67/ — ширина линии); в жидкости TiKiT2. Для экспериментального определения T! и Т2 используют обычно импульсные методы. По временам ядерной магнитной релаксации можно судить об интенсивности молекулярного движения.[6, С.520]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.