На главную

Статья по теме: Макромолекуле целлюлозы

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Наличие в макромолекуле целлюлозы карбонильных и карбоксильных групп существенно влияет на протекание реакций этерификации и качество получаемых из целлюлозы и ее эфи-ров гидратцеллюлозных и эфироцеллюлозных волокон и пленок (вискозных, ацетатных, карбоксиметилцеллюлозных и др.).[1, С.300]

Окислительная деструкция. Появляющиеся в макромолекуле целлюлозы карбонильные группы делают ее способной к статистической деструкции в щелочной среде по реакции р-элиминирования (см. 11.11.2). На схеме 21.5 показаны возможные варианты деструкции окисленных целлюлоз в зависимости от положения карбонильных групп. Статистическая деструкция с образованием новых редуцирующих концевых звеньев, в свою очередь, приведет к щелочной деполимеризации целлюлозы также по реакции р-элиминирования.[3, С.582]

Из самой исходной целлюлозы в ацетаты могут переходить некоторое количество карбонильных и карбоксильных групп (II). Наличие в макромолекуле целлюлозы карбоксильных групп создает возможность дальнейших превращений (12). Наличие карбонильных и карбоксильных групп в полимерной цепи ацетага целлюлозы в конечном итоге приводит к появлению и усилению цветности полимера и соответствующих изделий из него (13) (14) (См. рис.2.!.).[7, С.35]

В некоторых случаях элементарные звенья макромолекул, имея одинаковый химический состав, различаются по своему пространственному строению. Например, в макромолекуле целлюлозы пиранозные циклы p-D-ангидроглюкозы повернуты относительно друг друга на 180°:[2, С.21]

Получение 2,3,6-трехзамещенных производных согласуется с циклическим (пиранозным) строением мономерных звеньев глюкозы и существованием внутреннего полуацетального мостика 1—»5 и, следовательно, образованием гликозидной связи 1—>4. Сравнительная устойчивость гли-козидных связей в макромолекуле целлюлозы к гидролизу подтверждает пиранозную структуру. Известно, что пиранозиды более устойчивы к гидролизу, чем фуранозиды.[3, С.228]

При приготовлении прядильного раствора целлюлоза растворяется, как уже указывалось, в результате ее взаимодействия с мед-ноаммиачным комплексным соединением Cu(NH3)m(OH)2. Этот процесс мало изучен, поэтому дать обоснованную схему протекающих реакций пока не представляется возможным. Наиболее вероятно, что гидроксид меди реагирует одновременно с двумя гидр-оксильными группами, находящимися в макромолекуле целлюлозы при втором и. третьем атомах углерода элементарного звена. При взаимодействии целлюлозы с медноаммиачным комплексом Cu(NH3)m(OH)2 значение m понижается (максимально т=4), и из комплекса частично выделяется аммиак.[4, С.217]

Концевые глюкозные звенья имеют по четыре гидроксильных группы, причем у звена, присоединенного по четвертому атому углерода (справа в приведенной формуле целлюлозы) гидроксиль-ная группа в положении 1 — полуацетальная, т. е. представляет собой альдегидную группу, благодаря чему целлюлоза обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си" до Си1 в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальнои гид-роксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев.[5, С.15]

Таким образом, группы ОН в продуктах деструкции оказываются незамещенными только в том случае, если до гидролиза они принимали участие в образовании глюкозидной связи. Наличие одной свободной группы ОН свидетельствует о связи остатка этого соединения с остальными элементарными звеньями макромолекулы только с одной стороны, т. е. о том, что этот остаток является концевым; точно так же соединения с двумя свободными группами ОН отвечают двусторонней связи, т. е. средним звеньям. Тот факт, что продукты гидролиза содержат в основном 2, 3, 6-триме-тилглюкопиранозу с двумя свободными группами ОН и небольшие количества 2, 3, 4, 6-тетраметилглюкопиранозы с одной такой группой, доказывает, что макромолекула целлюлозы не замыкается в кольцо, а представляет собой длинную цепь, линейную молекулу. Наконец, отсутствие в продуктах гидролиза метилцеллюло-зы производных глюкозы с тремя свободными группами ОН свидетельствует о том, что в исходной макромолекуле целлюлозы отсутствуют звенья, соединенные с соседними при помощи трех[6, С.14]

модействии с кислородом в щелочной среде в макромолекуле целлюлозы образуются карбонильные и карбоксильные группы, что[8, С.194]

модейетвии с кислородом в щелочной среде в макромолекуле целлюлозы образуются карбонильные и карбоксильные группы, что[10, С.194]

саждение, промывка, стабилизация и сушка продукта. Количество ацетильных и бутирильных групп в макромолекуле целлюлозы зависит от концентрации ацилирую-щих реагентов в реакционной смеси и их соотношения.[9, С.122]

саждение, промывка, стабилизация и сушка продукта. Количество ацетильных и бутирильных групп в макромолекуле целлюлозы зависит от концентрации ацилирую-щих реагентов в реакционной смеси и их соотношения.[11, С.119]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
3. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
4. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
5. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
6. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
7. Манушин В.И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе, 2002, 107 с.
8. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
10. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную