Примером механической активации процесса химической деструкции является активация гидролиза «.еллолигнина при производстве спирта, белковых дрожжей и т. д. В результате разработки нового эффективного промышленного способа гидролиза [112] было установлено, что предварительное (постэффект), а лучше одновременное действие вальцевания или вибропомола и гидролизующего агента (H2SO4) (собственно механоактивация) резко ускоряет распад целлолигнина до растворимых олиго- и моносахаридов. Степень ускорения [112—120] гидролиза зависит от продолжительности измельчения, концентрации гидролизующего агента и температуры (рис. 11, 12, 13). Зависимость константы скорости механоактивированного гидролиза может быть выражена следующим образом:[2, С.44]
Одним из доказательств наличия механической активации окислительных деструктивных процессов при деформациях вулканизатов [749] является увеличение скорости расхода такого типичного антиоюсиданта, как неозон Д, при возрастании интенсивности механических воздействий.[2, С.298]
Ранее, в гл. 1 были подробно рассмотрены особенности механической активации и установлено, что при растяжении цепей полимера деформируемые связи перед разрывом неизбежно активи-[2, С.297]
Большое значение в процессах утомления имеет подвижность серных связей молекулярной сетки вулканизатов, доказанная наличием изотопного обмена между свободной и связанной серой. Под действием тепла эти связи распадаются с выделением части серы, обменивают ее на свободную серу в вулканизате и опять замыкаются, образуя новые связи (химическое течение). Вследствие такой подвижности механические напряжения, концентрирующиеся при деформации в отдельных узлах сетки, легко перераспределяются, снижается эффект механической активации окислительных процессов, замедляются утомление и разрушения полимера.[1, С.648]
Предполагается, что при низкой температуре происходит интенсивный механокрекинг и стабилизатор присоединяется только к макрорадикалам. По мере повышения температуры интенсивность механокрекинга снижается, но стабилизатор начинает присоединяться и к механически активированным двойным связям в макромолекулах каучука, что вызывает увеличение расхода стабилизатора. Именно механическая активация ответственна за это увеличение. Это подтверждается тем, что расход стабилизатора яри лро-греве (60°С) практически равен нулю, а при одновременной механической активации вальцеванием достигает максимального значения при минимальном количестве актов обрыва цепи. При наличии кислорода идут конкурирующие процессы, и расход стабилизатора соответственно снижается.[2, С.39]
Попытаемся представить хотя бы ,в самом элементарном виде причины механической активации линейной макромолекулы при деформации.[2, С.39]
При поглощении 4 % влаги превалирует действие воды как гидролизующего агента при механической активации еще мало пластифицированной структуры. Эта влага поглощается в межкрис-талличееких, аморфных областях [328], связывающих кристаллические образования и подвергающихся максимальному воздействию механических сил в процессе диспергирования.[2, С.133]
На изменение скорости влияет также жесткость поперечных связей. Чем жестче связи, тем выше эффект механической активации окислительной деструкции вследствие неблагоприятного перераспределения внутренних напряжений (ом. рис. 257). Однако и в этом случае можно говорить только о наличии механической активации, как составляющей процесса утомления и, вероятно, не самой важной, поскольку акцептор может расходоваться и вследствие механокрекинга полимерных цепей.[2, С.299]
Применение жидких гидроли-зующих сред столь малой концентрации, что при температуре эксперимента гидролиз не протекает без механической активации (см. рис. 103), показало, что при эквивалентной концентрации щелочи более существенно углубляют механоактивированный гидролиз и уже через 60 с практически достигается Мх. Но это только кажущийся эффект, указывающий на механоактивиро-ванное омыление —C=N до —CONH2, и —СООН, продукты которого при дальнейшем растворении в диметилформамиде показывают резкое падение и вследствие образования глобулярных конформаций продуктов деструкции. Омыляющий эффект НС1 меньше, а воды — незначителен, что и отражено на рис. 103. На рис. 104 отчетливо видна пластифицирующая роль этанола, тормозящего деструкцию в отличие от инертного бензола.[2, С.134]
Многочисленные реакции макромолекулярных соединений, протекающие в результате деструкции под действием внешних сил, доказывают возможность механической активации химического расщепления без промежуточного образования активных частиц.[6, С.26]
Изложенные выше соображения относились к поведению эластомеров при направленном изменении интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Влияние механической активации химических процессов [60, с. 11 ] на прочность при циклических деформациях является, по-видимому, закономерностью общего характера. Так, А. В. Степановым и И. Н. Ивановой [436, с. 751 ] было показано, что наблюдается расхождение в характере температурной и силовой зависимостей долговечности-, определенных при статическом и циклическом нагружении. При уменьшении частоты циклов (т. е. увеличении времени протекания релакса-[3, С.161]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.