На главную

Статья по теме: Мезоморфном состоянии

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Картина дифракции гексагонального типа, наблюдаемая в мезоморфном состоянии, предположительно может являться следствием либо статистического, либо динамического беспорядка. Примерами первого является фаза 1 поливинилиденфторида [37] >и ло-ливинил'фторид [38], в которых статическая псевдогексагональная фаза стабильна (или по крайней мере метастабильна) при комнатной температуре. В этих системах упаковка боковых, групп приблизительно сферической формы является основным фактором, определяющим решетку. По-видимому, конформация основной цепи может немного отличаться от плоского транс-расположения для удовлетворения требований упаковки боковых цепей. Отсутствие сильного вращения основной цепи подтверждается как уши-рением линии ЯМР, что соответствует модели жесткой решетки,, так и отклонением от истинной гексагональной дифракционной симметрии для вращающегося образца [37]. Подобная структура возникает в облученном полиэтилене [39, 40], но в этом случае и в. случае поливинилфторида статическая природа структуры не подтверждена.[3, С.332]

Беспорядок, вызываемый быстрыми вращательными движениями, является наиболее вероятной причиной отсутствия большого числа дифракционных линий у полифосфазенов в мезоморфном состоянии. Дифракционная картина транс- 1,4-полибутадиена в псевдогексагональном состоянии качественно весьма напоминает таковую двух поли-бмс-хлорфеноксифосфазенов: три резких (МО) рефлекса и диффузное плоскостное рассеяние. Расчеты структурного фактора, проведенные Суехиро и Такаянаги [43] с учетом вращения вокруг продольной оси молекулы, предсказывают именно такую дифракционную картину. Следовательно, для объяснения небольшого числа резких (МО) рефлексов, обнаруживаемых в мезоморфных полифосфазенах, совсем не обязательно, как это-ранее предполагалось [35], постулировать возмущения паракри-сталлической решетки, которые представляют собой трансляционные смещения узлов идеальной решетки. Диффузный характер плоскостного рассеяния вызывается поступательным перемещением молекул в направлении их продольных осей. К такой же картине приводят изменения паракристаллической решетки. Таким образом, мезоморфное состояние в полифосфазенах не следует представлять как паракристаллическое, но дифракционная теория паракристаллического состояния может быть полезной в определении плоскостного рассеяния.[3, С.333]

Использование жидкокристаллических фаз как среды для полимеризации с точки зрения тапохимических и топотактических эффектов не совсем оправдывает надежды, хотя эти системы и казались многообещающими [76—78]. Однако на основании исследований полимеров со структурирующими элементами были сделаны полезные выводы о мезоморфном состоянии, и можно полагать, что эти полимеры будут играть все более важную роль в технологии новых материалов.[3, С.150]

Настоящее обсуждение было сосредоточено на полифосфазенах с n-хлорфенокси- и ж-хлорфеноксизаместителями, так как наблюдаемые у них две или три четкие линии подтверждают структуру гексагонального типа. Дифракционное исследование трех других полифосфазенов с трифторэтокси- [5, 24], 3,4-диметилфенокси- и п-бензилфенокси- [33] боковыми группами имеют только одну четкую экваториальную линию в мезоморфном состоянии. Эта линия идентифицируется с псевдогексагональным рефлексом (100), намного более сильным, чем в хлорфеноксиполимерах. Параметры решетки ал, которые совпадают с расстояниями между цепями, были рассчитаны из этих значений йюо- (Более точное значение ^iio будет давать лучшие величины а/,, но этот рефлекс наблюдается только в двух полимерах.)[3, С.331]

Представляет интерес рассмотреть возможность порядка и беспорядка в направлениях цепей. Структура поли-быс-я-хлорфе-ноксифосфазена по Бишопу и Холлу, изображенная на рис. 4, включает определенный способ размещения цепей, направленных вверх и вниз таким образом, что каждая jienb, идущая вниз, окружена четырьмя цепями, идущими вверх, и наоборот. Из дифракционных данных не ясно, продолжает ли существовать порядок в направлениях цепей в мезоморфном состоянии. Резкие (hkO) рефлексы зависят только от проекции структуры на плоскость и не дают доказательств существования порядка или беспорядка в направлениях цепей. Беспорядок, мешающий образованию резких плоскостных рефлексов, может являться результатом действия факторов иных, чем беспорядок в направлениях цепей, например, таких, как локальные движения, имеющие компоненту по оси с, или вращательные движения вокруг основной цепи.[3, С.331]

В последнее время пристальное внимание привлекает лиотроп-ный мезоморфизм концентрированных растворов ароматических полиамидов [7] в связи с их важным значением в производстве синтетических волокон [8]. Этот тип полимерных жидких кристаллов весьма интересен также и потому, что в них наиболее отчетливо проявляется специфика структуры полимерных молекул, обеспечивающая возможность возникновения на их основе надмолекулярной организации с отчетливо выраженным ориентационным порядком. Изучение ^информационных свойств молекул ароматических полиамидов в разбавленных растворах показало, что для этих молекул характерно наличие внутримолекулярного ориен-тационного порядка с высокой степенью организации [9]. Это значит, что в рассматриваемом случае оправдывается общий принцип, известный в области низкомолекулярных термотропных жидких кристаллов: в мезоморфном состоянии могут находиться лишь те вещества, молекулы которых имеют палочкообразную форму, что обеспечивается наличием в них сопряженных связей и ароматических циклов, включенных в молекулярную цепь в пара-положении [10].[3, С.58]

В последнее время пристальное внимание привлекает лиотроп-ный мезоморфизм концентрированных растворов ароматических полиамидов [7] в связи с их важным значением в производстве синтетических волокон [8]. Этот тип полимерных жидких кристаллов весьма интересен также и потому, что в них наиболее отчетливо проявляется специфика структуры полимерных молекул, обеспечивающая возможность возникновения на их основе надмолекулярной организации с отчетливо выраженным ориентацион-ным порядком. Изучение конфирмационных свойств молекул ароматических полиамидов в разбавленных растворах показало, что для этих молекул характерно наличие внутримолекулярного ориен-тационного порядка с высокой степенью организации [9]. Это значит, что в рассматриваемом случае оправдывается общий принцип, известный в области низкомолекулярных термотропных жидких кристаллов: в мезоморфном состоянии могут находиться лишь те вещества, молекулы которых имеют палочкообразную форму, что обеспечивается наличием в них сопряженных связей и ароматических циклов, включенных в молекулярную цепь в па-роктоложении [10].[3, С.90]

Интервал же существования в мезоморфном состоянии полимера с более длин-[1, С.351]

мание макромолекулярную природу мезоморфных полимеров, таких, как полифосфазены. В особенности можно отметить, что эти полимеры неспособны к образованию слоистой структуры, характерной для смектических или холестерических жидких кристаллов, и что деформация осуществляется не путем скольжения слоистой структуры, а скорее за счет сдвига вдоль молекулярных осей. Это ограничение в полифосфазенах может быть тем фактором, который приводит к хрупкости образцов, термически обработанных между Т(1) и Тт, что неизбежно приводит к ориентированной морфологии при кристаллизации. Термин «вязкокристаллический» является предположительным термином для полимеров с частичной упорядоченностью и расплавоподобным поведением при течении [28]. Однако он не подходит для полифосфазенов или рассматриваемой здесь более широкой группы полимеров с совершенно различными свойствами в мезоморфном состоянии. Битти и др. [28] все же признают необходимость в термине, применимом к полимерам с жидкокристаллическим порядком, но со складчатой морфологией, и в этом смысле понятие «вязкокристаллический» имеет более общее значение. Терминология, учитывающая движение цепи (что является общей характеристикой этой группы полимеров), представляется более предпочтительной, хотя термин «вязкокристаллический» в его более общем смысле может и оказаться приемлемым. '[3, С.338]

полимера в мезоморфном состоянии.[1, С.352]

ствованию в мезоморфном состоянии и температура перехода сополиэфиров в[1, С.185]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
2. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
3. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
4. Привалко В.П. Справочник по физической химии полимеров том 2, 1984, 330 с.

На главную