Бэдип указывает [334], что при полимеризации 1-гексена в присутствии катализатора из четыреххлористого титана и триизобутилалюминия образуется полигексен-1 с молекулярным весом 400—1000. При использовании молярного отношения Ti/Al, равного 2: 1, получают* жидкие полимеры с молекулярным весом порядка 400. При соотношении 1 : 3 образуется полутвердый полимер с молекулярным весом порядка 1000. Полученные полигексены-1 ненасыщены. Степень пенасыщенностиуменьшается при уменьшении молярного отношения Ti/Al от 2 : 1 до 1 : 3. Простые эфиры, амины, кетоны и спирты ингибируют полимеризацию гекеена-1. Однако процесс полимеризации, ингибированный добавлением триэтиламина, через некоторое время может быть вновь активирован и продолжен со скоростью, равной первоначальной, путем добавления новой порции катализатора.[2, С.146]
Полимеризация 2,5-диметилгексадиена-1,5 дает возможность получить полимер низкого молекулярного веса с температурой плавления 80—85°. Полимер очень хорошо растворяется в бензоле, эфире и хлороформе. Максимальные степени превращения и самые высокие молекулярные веса получены при использовании молярного отношения компонентов катализатора 1 : 1 при комнатной температуре и минимальном содержании растворителя. При соотношении компонентов катализатора, равном 1 : 3, полимеризация не происходит. Полагают, что образующийся полимер имеет следующую структуру, возникающую в результате циклополимеризации:[2, С.154]
Ряд работ посвящен изучению зависимости каталитической активности от молярного соотношения компонентов в каталитической системе литий-алкил—четыреххлористый титан. Фридлендер и Оита [150, 154] сообщили, что при комнатной температуре степень восстановления четыреххлори-стого титана бутиллитием до трехвалентного состояния зависит как от концентрации реагентов, так и от их соотношения. С увеличением молярного отношения Li/Ti степень восстановления уменьшается. При низких значениях отношения Li/Ti происходит частичное восстановление четы> рехвалентного титана до трехвалентного. При молярном отношении Li/Ti, равном 4:1,5 продуктах реакции преобладает исходный четырехвалентный титан. Если компоненты катализатора вводить в реакцию друг с другом до прибавления этилена, то каталитическая активность, измеряемая выходом полимера на эквивалент алкила лития, и степень восстановления достигают максимума при молярном отношении Li/Ti, равном 1,5 : 1. Если же этилен присутствует в системе при смешении компонентов катализатора, то появляется второй максимум каталитической активности[2, С.126]
Исследовано влияние молярного отношения Al : Ti, температуры и растворителя на микроструктуру полибутадисна, полученного на катализаторе А1(мзо-С4Н9)з1— TiCl4. При определенных условиях получается полимер, содержащий 98% транс-[2, С.521]
Боун и Симкокс [281] исследовали полимеризацию этилена в присутствии растворимогоциглеровского катализатора, полученного при взаимодействии триэтилалюминия с тетра-етиор-бутилтитанатом. Максимальная скорость полимеризации при 35°, измеряемая начальной скоростью поглощения этилена, отнесенной к единице концентрации титаната, наблюдалась при молярном отношении Al/Ti, равном 2,4 : 1. При постоянной концентрации титаната скорость полимеризации была пропорциональна концентрации алкила алюминия вплоть до максимального значения, т. е. до достижения молярного отношения Al/Ti, равного .4,2 : 1, после чего, наблюдалось резкое замедление процесса.[2, С.126]
Как в случае хлорного железа, когда из окиси пропилена не удается получить кристаллического полимера, если не присутствует вода, так и в случае бутилата железа в отсутствие воды образуется только аморфный полимер, в то время как катализатор, содержащий эквимолекулярное количество воды, позволяет получать полимер с 20%-ной кристалличностью. Аналогичную роль играет вода и при полимеризации окиси пропилена с катализатором — триметилалюминием. Количество образующегося полимера и отношение в нем количества кристаллической фазы к аморфной растут с увеличением содержания воды до молярного отношения Н20/А]2(СН3)в, приблизительно равного 3.[2, С.302]
Изучение полимеризации этилена в присутствии каталитических систем на основе литийорганических соединений и четыреххлористого титана было дополнено исследованиями полимеризации в присутствии катализаторов, содержащих натрийорганические соединения [328]. При молярных отношениях амилнатрия и четыреххлористого титана, лежащих в интервале значений 2—50, получаются очень активные катализаторы. При более низких значениях этого отношения активность резко падает. Наиболее активные катализаторы получены при соотношениях от 3,5 до 17,5. Эффективные катализаторы удалось также получить из бу-тилнатрия и четыреххлористого титана, взятых в молярных отношениях 5—9,5. Однако активность этих катализаторов еще сохраняется вплоть до молярного отношения, равного 76.[2, С.128]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.