Макромолекулы П. в зависимости от молярного соотношения исходных компонентов могут содержать различные концевые реакционноспособныо группы, определяющие дальнейшие реакции полимера. Напр., линейные П., при получении к-рых использован избыток диизоцианата, содержат на концах цепей изоциа-натные группы.[4, С.32]
Мол. масса О. возрастает с увеличением молярного соотношения 1 : II.[3, С.232]
Изучена зависимость молекулярного веса от молярного соотношения компонентов и показано, что наличие двух заместителей в бензольном ядре в еще большей степени затрудняет образование трехмерных продуктов даже при значительном избытке дихлорэтана, так что при невысоких концентрациях катализатора о-дихлорбензол ведет себя как бифункциональное соединение, несмотря на то, что его потенциальная функциональность равна 4. Исследована [17] поликонденсация 1,2-дихлорэтана с тетрали-ном, причем на основании данных рентгеноструктурного анализа установлено, что продуктом начальной стадии поликонденсации[7, С.568]
Данные, приведенные в табл. XI-2, показывают влияние молярного соотношения эпихлоргидрина и бисфенола А на физические свойства получаемых эпоксидных смол.[2, С.330]
Ряд работ посвящен изучению зависимости каталитической активности от молярного соотношения компонентов в каталитической системе литий-алкил—четыреххлористый титан. Фридлендер и Оита [150, 154] сообщили, что при комнатной температуре степень восстановления четыреххлори-стого титана бутиллитием до трехвалентного состояния зависит как от концентрации реагентов, так и от их соотношения. С увеличением молярного отношения Li/Ti степень восстановления уменьшается. При низких значениях отношения Li/Ti происходит частичное восстановление четы> рехвалентного титана до трехвалентного. При молярном отношении Li/Ti, равном 4:1,5 продуктах реакции преобладает исходный четырехвалентный титан. Если компоненты катализатора вводить в реакцию друг с другом до прибавления этилена, то каталитическая активность, измеряемая выходом полимера на эквивалент алкила лития, и степень восстановления достигают максимума при молярном отношении Li/Ti, равном 1,5 : 1. Если же этилен присутствует в системе при смешении компонентов катализатора, то появляется второй максимум каталитической активности[8, С.126]
При алкилировании индивидуальных хлорэтоксисиланов (для этого хлорэтоксисиланы разделяют разгонкой на колонке в 5—10 теоретических тарелок) исходят из эквивалентного молярного соотношения между атомами хлора и метилмагнийхлоридом; при этом происходит метилирование только атомов хлора, и таким образом получаются чистые метилэтоксисиланы, представляющие большой интерес для производства силиконовых полимеров [207, 920, 1143, 1298, 1663, С93].[6, С.62]
Ладлам, Андерсон и Ашби [279], полимеризуя этилен, обнаружили максимум каталитической активности при отношении молярных концентраций и-гексиллития и четыреххлористого титана, равном 2:1. Каталитическую активность определяли по выходу полимера на единицу концентрации четыреххлористого титана. Полимеризацию вели при 100°. При увеличении молярного соотношения каталитическая активность падает. В условиях опытов перед смешением компонентов систему. продували этиленом. Элементарный анализ продуктов реакции между компонентами катализатора при их молярном соотношении 4:1, когда каталитическая активность достигает нулевого значения, показал, что средняя валентность титана в системе также равна нулю. Эти результаты находятся в противоречии с данными Фридлендера и Оита [154], согласно которым при комнатной температуре и молярном отношении 4 : 1 восстановление четырехвалентного титана происходит лишь в незначительной степени. Однако указанное противоречие кажущееся. Его можно объяснить влиянием температуры на восстанавливающую способность литийалкила. Если считать, что методика, использованная в последней работе, а именно продувание системы этиленом перед смешением компонентов катализатора, все-таки приводит к тому, что в действительности компоненты катализатора реагируют в отсутствие этилена, то данные по исчезновению активности при соотношении компонентов катализатора 4:1, полученные в двух цитированных работах, вполне согласуются. Однако причины отсутствия каталитической активности в обоих случаях различны. При комнатной температуре восстановления вообще не происходит, а при 100° наблюдается полное восстановление. Обе причины представляются достаточными, если принять, что для получения активного катализатора необходимо присутствие металла в промежуточном валентном состоянии.[8, С.127]
Получение. П. может быть получен полиг.онденсацией на границе раздела двух фаз или в расплаве гексаме-тилендиамина и адипиновой к-ты (в первом случае используют дихлорангидрид к-ты). В пром-сти П. получают поликонденсацией в расплаве соли гексамети-лендиамина и адипиповой к-ты (т. н. соли А Г, или соли найлона-6,6). Использование соли АГ (вместо отдельно взятых компонентов) обеспечивает в процессе поликонденсации строгое соблюдение экви-молярного соотношения между диам:ином и дикарбоно-вой к-той и возможность получения П. необходимой мол. массы:[3, С.406]
Серия работ Коршака и Колесникова [9, 11-19] посвящена изучению основных закономерностей и строения промежуточных продуктов при реакции поликонденсации 1,2-дихлорэтана и других а-,и-дихлоралканов с бензолом и его монозамещенными производными в присутствии хлористого алюминия, в результате которой образуются полифёниленэтил и аналогичные ему полиуглеводороды. Установлена [9] зависимость выходов поли-фениленэтила и его молекулярного веса от молярного соотношения 1,2-дихлорэтана и бензола. Обсужден механизм этой реакции, протекающей с образованием тройного комплекса дифенилэтан-А1С13 — НС1.[7, С.567]
Добавление сесквигалогенида алюминия в количестве 5—20% от веса триэтилалюминия при молярном отношении триэтилалюминия к четы-реххлористому титану, равном 8:1, повышает активность каталитической композиции в случае полимеризации этилена [243]. Эквимолярная смесь диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана при полимеризации этилена позволяет получить полимер с молекулярным весом 10 000— 100 000 [219]. Хотя молекулярный вес полиэтилена снижается с увеличением доли галогенида титана в циглсровском катализаторе, скорость полимеризации при этом возрастает [127]. Выбор молярного соотношения компонентов катализатора зависит от требований, предъявляемых к физическим свойствам полимера. Для получения полиэтилена, легко перерабатываемого методом экструзии, молярное соотношение алкила алюминия и четыреххлористого титана должно лежать в интервале от 1 : 1 до 1 : 2, но лучше в интервале от 1 : 1,2 до 1 : 1,8 [223]. При отношениях выше 1 : 1 получающийся полиэтилен с трудом подвергается экструзии, а при отношениях ниже 1 : 2 молекулярный вес полимера оказывается настолько низким, что продукт становится хрупким. Молекулярный вес полиэтилена, образующегося в таких условиях полимеризации, когда алюми-нийорганическое соединение постепенно добавляют к реакционной смеси, содержащей осадок, выделенный после реакции между четыреххлористым титаном и алкилалюминием или другим алюминийорганическим соединением, зависит от природы алюминийорганического соединения, добавляемого в процессе полимеризации [227, 251]. Так, при стандартных условиях полимеризации были получены следующие результаты:[8, С.124]
Изучая влияние молярного соотношения триалкилалюминия и четыреххлористого титана на полимеризацию пропилена при 60°, Натта с сотрудниками [331] показали, что максимальная активность катализатора достигается при молярном отношении АШЭ/Т1С14 порядка 2:1. Однако стереоспецифичность катализатора при этом соотношении оказы-[8, С.137]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.