На главную

Статья по теме: Молярного соотношения

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Макромолекулы П. в зависимости от молярного соотношения исходных компонентов могут содержать различные концевые реакционноспособныо группы, определяющие дальнейшие реакции полимера. Напр., линейные П., при получении к-рых использован избыток диизоцианата, содержат на концах цепей изоциа-натные группы.[4, С.32]

Мол. масса О. возрастает с увеличением молярного соотношения 1 : II.[3, С.232]

Изучена зависимость молекулярного веса от молярного соотношения компонентов и показано, что наличие двух заместителей в бензольном ядре в еще большей степени затрудняет образование трехмерных продуктов даже при значительном избытке дихлорэтана, так что при невысоких концентрациях катализатора о-дихлорбензол ведет себя как бифункциональное соединение, несмотря на то, что его потенциальная функциональность равна 4. Исследована [17] поликонденсация 1,2-дихлорэтана с тетрали-ном, причем на основании данных рентгеноструктурного анализа установлено, что продуктом начальной стадии поликонденсации[7, С.568]

Данные, приведенные в табл. XI-2, показывают влияние молярного соотношения эпихлоргидрина и бисфенола А на физические свойства получаемых эпоксидных смол.[2, С.330]

Ряд работ посвящен изучению зависимости каталитической активности от молярного соотношения компонентов в каталитической системе литий-алкил—четыреххлористый титан. Фридлендер и Оита [150, 154] сообщили, что при комнатной температуре степень восстановления четыреххлори-стого титана бутиллитием до трехвалентного состояния зависит как от концентрации реагентов, так и от их соотношения. С увеличением молярного отношения Li/Ti степень восстановления уменьшается. При низких значениях отношения Li/Ti происходит частичное восстановление четы> рехвалентного титана до трехвалентного. При молярном отношении Li/Ti, равном 4:1,5 продуктах реакции преобладает исходный четырехвалентный титан. Если компоненты катализатора вводить в реакцию друг с другом до прибавления этилена, то каталитическая активность, измеряемая выходом полимера на эквивалент алкила лития, и степень восстановления достигают максимума при молярном отношении Li/Ti, равном 1,5 : 1. Если же этилен присутствует в системе при смешении компонентов катализатора, то появляется второй максимум каталитической активности[8, С.126]

При алкилировании индивидуальных хлорэтоксисиланов (для этого хлорэтоксисиланы разделяют разгонкой на колонке в 5—10 теоретических тарелок) исходят из эквивалентного молярного соотношения между атомами хлора и метилмагнийхлоридом; при этом происходит метилирование только атомов хлора, и таким образом получаются чистые метилэтоксисиланы, представляющие большой интерес для производства силиконовых полимеров [207, 920, 1143, 1298, 1663, С93].[6, С.62]

Ладлам, Андерсон и Ашби [279], полимеризуя этилен, обнаружили максимум каталитической активности при отношении молярных концентраций и-гексиллития и четыреххлористого титана, равном 2:1. Каталитическую активность определяли по выходу полимера на единицу концентрации четыреххлористого титана. Полимеризацию вели при 100°. При увеличении молярного соотношения каталитическая активность падает. В условиях опытов перед смешением компонентов систему. продували этиленом. Элементарный анализ продуктов реакции между компонентами катализатора при их молярном соотношении 4:1, когда каталитическая активность достигает нулевого значения, показал, что средняя валентность титана в системе также равна нулю. Эти результаты находятся в противоречии с данными Фридлендера и Оита [154], согласно которым при комнатной температуре и молярном отношении 4 : 1 восстановление четырехвалентного титана происходит лишь в незначительной степени. Однако указанное противоречие кажущееся. Его можно объяснить влиянием температуры на восстанавливающую способность литийалкила. Если считать, что методика, использованная в последней работе, а именно продувание системы этиленом перед смешением компонентов катализатора, все-таки приводит к тому, что в действительности компоненты катализатора реагируют в отсутствие этилена, то данные по исчезновению активности при соотношении компонентов катализатора 4:1, полученные в двух цитированных работах, вполне согласуются. Однако причины отсутствия каталитической активности в обоих случаях различны. При комнатной температуре восстановления вообще не происходит, а при 100° наблюдается полное восстановление. Обе причины представляются достаточными, если принять, что для получения активного катализатора необходимо присутствие металла в промежуточном валентном состоянии.[8, С.127]

Получение. П. может быть получен полиг.онденсацией на границе раздела двух фаз или в расплаве гексаме-тилендиамина и адипиновой к-ты (в первом случае используют дихлорангидрид к-ты). В пром-сти П. получают поликонденсацией в расплаве соли гексамети-лендиамина и адипиповой к-ты (т. н. соли А Г, или соли найлона-6,6). Использование соли АГ (вместо отдельно взятых компонентов) обеспечивает в процессе поликонденсации строгое соблюдение экви-молярного соотношения между диам:ином и дикарбоно-вой к-той и возможность получения П. необходимой мол. массы:[3, С.406]

Серия работ Коршака и Колесникова [9, 11-19] посвящена изучению основных закономерностей и строения промежуточных продуктов при реакции поликонденсации 1,2-дихлорэтана и других а-,и-дихлоралканов с бензолом и его монозамещенными производными в присутствии хлористого алюминия, в результате которой образуются полифёниленэтил и аналогичные ему полиуглеводороды. Установлена [9] зависимость выходов поли-фениленэтила и его молекулярного веса от молярного соотношения 1,2-дихлорэтана и бензола. Обсужден механизм этой реакции, протекающей с образованием тройного комплекса дифенилэтан-А1С13 — НС1.[7, С.567]

Добавление сесквигалогенида алюминия в количестве 5—20% от веса триэтилалюминия при молярном отношении триэтилалюминия к четы-реххлористому титану, равном 8:1, повышает активность каталитической композиции в случае полимеризации этилена [243]. Эквимолярная смесь диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана при полимеризации этилена позволяет получить полимер с молекулярным весом 10 000— 100 000 [219]. Хотя молекулярный вес полиэтилена снижается с увеличением доли галогенида титана в циглсровском катализаторе, скорость полимеризации при этом возрастает [127]. Выбор молярного соотношения компонентов катализатора зависит от требований, предъявляемых к физическим свойствам полимера. Для получения полиэтилена, легко перерабатываемого методом экструзии, молярное соотношение алкила алюминия и четыреххлористого титана должно лежать в интервале от 1 : 1 до 1 : 2, но лучше в интервале от 1 : 1,2 до 1 : 1,8 [223]. При отношениях выше 1 : 1 получающийся полиэтилен с трудом подвергается экструзии, а при отношениях ниже 1 : 2 молекулярный вес полимера оказывается настолько низким, что продукт становится хрупким. Молекулярный вес полиэтилена, образующегося в таких условиях полимеризации, когда алюми-нийорганическое соединение постепенно добавляют к реакционной смеси, содержащей осадок, выделенный после реакции между четыреххлористым титаном и алкилалюминием или другим алюминийорганическим соединением, зависит от природы алюминийорганического соединения, добавляемого в процессе полимеризации [227, 251]. Так, при стандартных условиях полимеризации были получены следующие результаты:[8, С.124]

Изучая влияние молярного соотношения триалкилалюминия и четыреххлористого титана на полимеризацию пропилена при 60°, Натта с сотрудниками [331] показали, что максимальная активность катализатора достигается при молярном отношении АШЭ/Т1С14 порядка 2:1. Однако стереоспецифичность катализатора при этом соотношении оказы-[8, С.137]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
3. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
4. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
6. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
7. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
8. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
12. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
13. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
14. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
15. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную