В промышленных масштабах производятся два типа синтетических ^«с-1,4-полиизопренов, полученных на литийалкильных и циглеровских (на основе четыреххлористого титана и алюминий-алкилов) катализаторах. Эти полиизопрены различаются по степени стереорегулярности, молекулярным массам и молекулярно-массовому распределению.[1, С.205]
Помимо средней молекулярной массы полимер может быть охарактеризован еще типом распределения по молекулярным массам, т. е. по молекулярно-массовому распределению (ММР).[2, С.16]
Кривая / на рис. 4 соответствует так называемому узкому ММР, когда основная масса полимера содержит фракции с молекулярной массой около 8000, а доля фракций с меньшими или: большими значениями молекулярных масс значительно меньше. Кривая 2 соответствует широкому молекулярно-массовому распределению, когда содержание фракций с близкими значениями молекулярных масс велико, а содержание преобладающей фракции (молекулярная масса около 15000) лишь незначительно больше в сравнении с другими фракциями (например, молекулярной массы 12000 или 20000).[2, С.16]
Хотя такие реакции не влияют ни на число свободных функциональных групп, ни на число молекул (среднечисловая степень полимеризации остается постоянной), они могут заметно изменять среднемассовую степень полимеризации, а следовательно, и моле-кулярно-массовое распределение. Например, две макромолекулы одного размера могут взаимодействовать друг с другом с образованием одной очень длинной и одной очень короткой макромолекулы; и наоборот, две различные макромолекулы могут реагировать, давая две макромолекулы одной длины. Независимо от исходного распределения в таких обменных реакциях в каждом случае устанавливается состояние равновесия, в условиях которого скорости образования и разложения равны. Это приводит к равновесному молекулярно-массовому распределению, которое формально согласуется с распределением, получаемым в результате случайной поликонденсации. Поэтому при обычной поликонденсации обменные реакции не влияют на молекулярно-массовое распределение. Однако при смешении высоко- и низкомолекулярных полиэфиров в расплавленном состоянии вскоре достигается равновесное молекулярно-массовое распределение: вместо двух различных максимумов вначале появляется один. Обменные реакции такого типа наблюдали также на полиамидах, полисилокса-нах и полиангидридах.[3, С.193]
Прежде всего, необходимо упомянуть о так называемой «поли-молекулярности» полимерных соединений- В случае низкомолекулярных веществ, например обычной поваренной соли, если исключить проблему их чистоты, то можно с уверенностью утверждать, что они обладают одними и теми же физическими свойствами независимо от того, в виде какого изделия они существуют. К примеру, сведения о различных свойствах NaCl можно получить из справочника «International Critical Table». Полимерные же вещества в зависимости от условий полимеризации могут значительно различаться по молекулярной массе, молекулярно-массовому распределению и т. д. (в частности, даже полиэтилены различных марок обладают существенно различными физическими свойствами), поэтому, например в справочнике «International Critical Table», в котором можно найти исчерпывающие данные о различных низкомолекулярных соединениях, не предусмотрен даже раздел, относящийся к полиэтилену[5, С.149]
То, что обычно именуется «химической структурой» М., м. б., как мы видели, исчерпывающим образом охарактеризовано ее конфигурацией. Для описания сополимеров дополнением к конфигурации и молекулярно-массовому распределению[6, С.52]
Вязкость расплавов полиморов зависит от условий ее измерения. Так как И. р. всегда измеряют при одном значении напряжения сдвига, то этот показатель характеризует только одну точку па кривой течения в области относительно низких напряжений сдвига. Поэтому полимеры, несколько различающиеся по разветнлонно-сти макромолекул или по молекулярно-массовому распределению, но с одинаковыми И. р., могут вести себя существенно различно в зависимости от условий переработки. Однако для ряда полимергомологов по их И. р. устанавливают границы рекомендуемых методов переработки, а иногда п техпологич. режимы.[7, С.422]
Вязкость расплавов полимеров зависит от условий ее измерения. Так как И, р. всегда измеряют при одном значении напряжения сдвига, то этот показатель характеризует только одну точку на кривой течения в области относительно низких напряжений сдвига. Поэтому полимеры, несколько различающиеся по разветвленно-сти макромолекул или по молекулярно-массовому распределению, но с одинаковыми И. р., могут вести себя существенно различно в зависимости от условий переработки. Однако для ряда полимергомологов по их И. р. устанавливают границы рекомендуемых методов переработки, а иногда и технологич. режимы.[8, С.419]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.