Акрилатные каучуки. К группе акрилатных каучуков относят продукты сополимеризации эфиров акриловой кислоты с различными полярными виниловыми мономерами, содержащими функциональную группу, способную к дальнейшим химическим превращениям в процессе вулканизации. Это линейные насыщенные полимеры, получаемые в основном методом радикальной сополимеризации в эмульсии или растворе.[1, С.17]
За последние годы все шире применяются иониты в смешанном слое (монобеды, монотанки) [16]. Под этим названием обычно понимают механическую смесь катионита и анионита или композиции типа «змея в клетке», получаемые путем пропитки ионитов мономерами, содержащими ионогенные группы противоположного характера, с последующей полимеризацией. Метод деионизации растворов монобедами гораздо более эффективен, чем вышеописанные (более высокая степень очистки, практически не зависящая от исходной концентрация электролитов и обусловленная наличием второго ионита, возможность проведения процесса в нейтральной среде, что очень важно для биологических объектов, не требуется большого избытка ионитов и т. д.).[3, С.590]
В ряде работ показана возможность образования латексов без введения эмульгатора. Такие латексы были получены при инициированной яерсульфатом 'полимеризации ввдшлацетата [19], этил-акрилата [96, 97], метилакрилата ['98]|, стирола {99], а также при сополимеризации виниловых мономеров с мономерами, содержащими ионизирующуюся группу: 'карбоксильную {100], аминную и сульфатную [101].[4, С.111]
Полимеры, полученные из мезофаз, образованных мономерами, содержащими одну или две двойные связи, были изучены Ли-бертом и Стржелецким [128], Стржелецким и Либертом [129] и Булиганом и др. [130]. Детально исследовались гомополимеры ди-пара-акрилоилоксибензилиден-яара-диаминобензола (Pj), пара-ак-рилоилонсибензилиден-лара-циананилина (Р2), /гара-жрилоилок-сибензилиден-пара-карбовсианюгана (Рз), сополимеры PI и Рг и тройные сополимеры Рь Р2 и холестерилакрилата. Полимеризация проводилась в нематической, холестерической и смектической фазах некоторых низкомолекулярных систем. Текстуры образующихся полимеров изучались под поляризационным микроскопом либо на тонких пленках, если полимеризация проводилась между .стеклянными пластинками, либо на тонких полированных участках твердого вещества, если проводилась полимеризация в массе. Го-.мополимеры Ра, полученные полимеризацией в жидкокристаллической фазе, не проявляли жидкокристаллического порядка. С другой стороны, гомополимеры Рь образующиеся при полимеризации мономерной системы в нематической или смектической фазе, характеризовались нематичеокой или смектической структурой, о чем свидетельствовали текстуры веществ. Сополимеры Р! и Рг, которые лолимеризовались в нематической фазе, проявляли нематическую структуру. Терполимеризация РЬ Р2 и холестерилакрилата ведет к образованию полимера с холестеричеокой структурой, о чем свидетельствует существование холестерической текстуры. Бели процесс полимеризации Р3 проводится в интервале температур 220— 230 °С, то получаемые полимеры характеризуются смектической текстурой. Если же полимеризация идет при температуре 350°С, то полимеры проявляют нематическую текстуру. Эти текстуры сохраняются, если образцы охлаждаются до комнатной температуры. Установлено, что текстуры полимеров очень сходны с теми, которые существуют у низкомолекуляриых систем.[6, С.46]
Полимеры, полученные из мезофаз, образованных мономерами, содержащими одну или две двойные связи, были изучены Ли-бертом и Стржелецким [128], Стржеледким и Либертом [129] и Булиганом и др. [130]. Детально исследовались гомополимерыди-лора-акрилоилоксибензилиден-лара-диаминобензола (Pi), пара-ак-ршюилонсибензилиден-лара-ииананилина (Р2), лара-акрилоилок-сибензилиден-лара-карбовсиэнилина (Рз), сополимеры PI и Р2 и тройные сополимеры РЬ Р2 и холестерилакрилата. Полимеризация проводилась в нематической, холестерической и смектичаской фазах некоторых низкомолекулярных систем. Текстуры образующихся полимеров изучались под поляризационным микроскопом .либо на тонких пленках, если полимеризация проводилась между •стеклянными пластинками, либо на тонких полированных участках твердого вещества, если проводилась полимеризация в массе. Го-мополимеры Р2, полученные полимеризацией в жидкокристаллической фазе, не проявляли жидкокристаллического порядка. С другой стороны, гомополимеры Рь образующиеся при полимеризации мономеряой системы в нематической или смектической фазе, характеризовались тематической или смектической структурой, о чем •свидетельствовали текстуры веществ. Сополимеры PJ и Рг, которые полимеризовались в нематической фазе, проявляли тематическую структуру. Терполимеризация РЬ Р2 и холестерилакрилата ведет к образованию полимера с холестеричеокой структурой, о чем свидетельствует существование холестерической текстуры. Если процесс полимеризации Рз проводится в интервале температур 220— 230 °С, то получаемые полимеры характеризуются смектической текстурой. Если же полимеризация идет при температуре 350 °С, то полимеры проявляют нематическую текстуру. Эти текстуры сохраняются, если образцы охлаждаются до комнатной температуры. Установлено, что текстуры полимеров очень сходны с теми, .которые существуют у низкомолекулярных систем.[6, С.78]
Теплостойкость перечисленных термопластов (ненаполненных) лежит в пределе 60—80 °С, коэфф. термич. расширения высок и составляет ~10~4 °С~1, их свойства резко изменяются при незначительном изменении темп-ры, низка деформационная устойчивость под нагрузкой. Этих недостатков ненаполненных термопластов отчасти лишены иономеры, напр, сополимеры этилена, пропилена, стирола с мономерами, содержащими ионогенньте группы (обычно ненасыщенные карбоно-вые к-ты или их соли). Ниже темп-ры текучести благодаря взаимодействию ионогенных групп между макромолекулами создаются прочные узлы и образуется сетчатая структура, к-рая разрушается при размягчении полимера. В иономсрах удачно сочетаются свойства термопластов, благоприятные для формования изделий с повышенными деформационной устойчивостью и жесткостью, со свойствами, характерными для сетчатых полимеров. Однако с повышением концентрации ионогенных групп в составе полимера ухудшаются его диэлсктрич. свойства и понижается влагостойкость.[7, С.319]
В отличие от прямого окисления, сополимеризация с мономерами, содержащими перекисные и гидропере-кнсные группы, позволяет контролировать число прививаемых цепей, однако этот метод не нашел широкого применения из-за трудности синтеза соответствующих мономеров.[8, С.99]
Металлоорганические соединения, применяемые в качестве сокатализаторов, можно получить, вводя в реакционную смесь алюмогидрид лития. Комплексный гидрид металла может реагировать с олефином, вводимым в реакцию полимеризации, с образованием литийалюминийтетраалки-ла. Последний в сочетании с катализаторами, такими, как четыреххло-ристый титан и другие соединения металлов IV—VIII групп -[133], или с галогенидом кобальта [129, 130] играет роль сокатализатора. Комплексные гидриды металлов могут также реагировать с олефином, например бутеном-1 или гептеном-1, с образованием соответственно литийалюми-нийтетрабутила или литийалюминийтетрагептила. Эти вещества затем используют в качестве сокатализаторов при полимеризации этилена [131, 223], пропилена [132, 223], норборнена [102] и различных диенов [133], а также при сополимеризации этилена с пропиленом [132], норбор-неном [103, 116], диенами [133] и виниловыми мономерами, содержащими ароматические ядра, например стиролом, cs-метилстиродом, а- и р-бромстиролом, 2,5-дихлорстиролом, винилтолуолом и винилнафтали-ном [131].[10, С.112]
Теплостойкость перечисленных термопластов (ненаполненных) лежит в пределе 60—80 С, коэфф. термич. расширения высок и составляет ~10~4 "С"1, их свойства резко изменяются при незначительном изменении темп-ры, низка деформационная устойчивость под нагрузкой. Этих недостатков ненаполненных термопластов отчасти лишены иономеры, напр, сополимеры этилена, пропилена, стирола с мономерами, содержащими ионогенные группы (обычно ненасыщенные карбоно-вые к-ты или их соли). Ниже темп-ры текучести благодаря взаимодействию ионогенных групп между макромолекулами создаются прочные узлы и образуется сетчатая структура, к-рая разрушается при размягчении полимера. В иономерах удачно сочетаются свойства термопластов, благоприятные для формования изделий с повышенными деформационной устойчивостью и жесткостью, со свойствами, характерными для сетчатых полимеров. Однако с повышением концентрации ионогенных групп в составе полимера ухудшаются его диэлектрич. свойства и понижается влагостойкость.[12, С.317]
В отличие от прямого окисления, сополимеризация •с мономерами, содержащими перекисные и гидропере-кисные группы, позволяет контролировать число прививаемых цепей, однако этот метод не нашел широкого применения из-за трудности синтеза соответствующих мономеров.[13, С.99]
Недавно в США получены стереоблоксополимеры этилена с пропиленом и другими виниловыми мономерами, содержащими непредельную связь —СН = СН2—, получившие название поли-алломеров. В отличие от обычных сополимеров, для которых характерно регулярное чередование отдельных звеньев мономеров, !в полиалломерах имеет место чередование блоков, состоящих из многих мономерных звеньев. При таком строении макромолекул сополимеры сохраняют кристалличность (как и го-мополимеры), которая и определяет их ценные технические свойства. Так, этилен-пропиленовый полиалломер сочетает свойства полиэтилена высокого давления и полипропилена: например, он не растворяется в кипящих углеводородных растворителях— гексане и гептане. Перерабатываются в изделия они легче, чем гомополимеры.[14, С.254]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.