Пр,и получении, очистке, хранении, транспортировке и переработке мономеров полимеризация является нежелательным процессом. Предотвращение полимеризации представляет собой как теоретический, так и .практический интерес.[1, С.67]
Полимеризация циклических мономеров может протекать по ионному и ионно-координационному механизмам. Этот метод часто используется на практике (полимеризация ?-капролактама, окисей этилена и пропилена, пиридина, хинолина и др.). Характерной особенностью такой полимеризации является то, что она протекает без возникновения новых типов химических связей[2, С.36]
Полимеризация соединений с напряженными циклами протекает с заметным тепловым эффектом. При полимеризации мономеров с трехчленными циклами решающее влияние на процесс оказывает изменение теплосодержания системы; в случае мономеров с пятичленными и шестичленными циклами полимеризация затруднена, так как напряженность цикла мала, а вероятность циклизации их велика.[2, С.36]
Полимеризация — это процесс получения высокомолекулярных соединений путем последовательного соединения молекул одного или нескольких мономеров. При этом элементарные звенья образующегося полимера не отличаются по составу от исходных мономеров. Полимеризация осуществляется в массе„ в растворе, в эмульсии и в твердой фазе. Реакция полимеризации в общем виде может быть описана уравнением[3, С.145]
Рис. 4.6. Состав бутадиен-нитрильных сополимеров в зависимости от соотношения мономеров (С, С' — концентрация А соответственно в сополимере и смеси мономеров). Полимеризация в растворе диметилформамида при 60 °С, инициатор — азо-бис(изобутиро-нитрил), конверсия <10%:[4, С.178]
Количество публикаций по получению ПО полимеризацией непредельных оксимов ограничено из-за весьма узкого набора исходных мономеров. Полимеризация акролеиноксима впервые выполнена в 60-е годы прошлого столетия. Процесс проводили без растворителя в присутствии радикальных инициаторов, гамма-облучения и под влиянием трехфтористого бора [1]. Наиболее однородный ПАО с температурой плавления 70-100 °С и максимальным выходом получен в присутствии трехфтористого бора. Полимер растворим в ДМФА, пиридине, в кислых и щелочных водных средах. При восстановлении оксимных групп полимера был выделен растворимый в воде и этаноле воскообразный продукт, содержащий в макромолекулах до 80% аминогрупп. В 70-е годы появился ряд работ по исследованию полимеризации акролеиноксима, свойств и структуры полученных полимеров [3-5, 20-23]. В результате установлено, что термическая полимеризация этого мономера при 80 °С приводит к образованию ПАО с М. м. 1000-2000, которые растворимы в щелочных и кислых средах, но не растворимы в органических растворителях [3]. Авторы показали, что в полимере реализовано пять различных способов присоединения мономерных звеньев. Так в результате полимеризации в положении 1,2; 3,4; 1,4 образуются структуры I, II, III, соответственно, а появление структур IV, V обусловлено переносом протона:[5, С.147]
О. р. происходят также в процессах ионной полимеризации с раскрытием цикла (см. об этом, например, Передача цепи, Циклических мономеров полимеризация].[7, С.201]
Замещение атома углерода на атом кислорода в малых циклах практически не сказывается на напряженности, т. к. межатомные расстояния и углы, образуемые свя.чи-_____ ми С — С и С — О, различаются незначительно. Однако реакционная способность цикла значительно увеличивается, что объясняется большей лабильностью гетероатомной связи, т. с. причинами кинетич. характера (см. также Циклических мономеров полимеризация).[8, С.304]
Из легкого масла были выделены фракции С8 — С9 и в присутствии различных инициаторов (перекиси бензоила, гидроперекиси изопропил-бензола, перекиси дитрет. бутила и др.) была изучена полимеризация содержащихся в этих фракциях ароматических мономеров. Полимеризация фракции проводилась в запаянных ампулах в течение 40—70 час. Осаждение полимера из полученного полимеризата производилось петро-лейным эфиром. Фильтрация полимера была проведена при комнатной температуре. Результаты полимеризации фракции С8 (135—155° С) смолы пиролиза нефтяных газов приведены в табл. 3. Содержание стирола[6, С.38]
Синтез из оптически активных мономеров. Полимеризация или поликондепсация о. а. мономеров обладает по сравнению со всеми остальными методами синтеза О. а. п. том преимуществом, что гарантирует наличие о. а. группировок в каждом элементарном звене. Это справедливо, естественно, только в том случае, если исходный мономер оптически чист, а в процессе полимеризации не затрагивается асимметрич. центр и не происходит его частичной рацемизации. Экспериментальная проверка последнего условия связана с большими трудностями.[7, С.244]
Синтез из рацемических мономеров. Стереоселектив-ные процессы. Полимеризация рацемич. мономера в общем случае может протекать либо как сополимери-[7, С.244]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.