Нагревание реакционной массы продолжают до 60—70 °С. При этой температуре начинается интенсивное хлорирование, сопровождающееся повышением температуры до 105—110°С и бурным выделением хлористого водорода. Процесс ведут до полного растворения пробы перхлорвинила в ацетоне. Общая продолжительность процесса хлорирования _ Ю—12 ч. Образующийся хлористый водород, непрореагировавший хлор, пары хлорбензола и азот поступают в холодильник 5, откуда хлорбензол возвращается в хлоратор, а кислые газы — на отделение и очистку. После окончания хлорирования раствор продувают азотом (через барботеры) при температуре 80—100°С для удаления хлора и хлористого водорода.[2, С.34]
Нагревание реакционной смеси до 60°С производится путем подачи пара в рубашку аппарата; дальнейшее повышение температуры до 96—100°С происходит за счет экзотермической реакции поликонденсации. Процесс контролируется по вязкости образующейся смолы. После отстоя из реакционной смеси удаляется надсмольная вода и смола подвергается сушке под вакуумом при 80°С. Затем готовый полимер совмещается с поливинилбутира-лем (при соотношении 1:1) при 60°С.[2, С.60]
Поглощение водорода завершается приблизительно через 0,5 часа (продолжительное нагревание реакционной смеси снижает выход дн-ампна вследствие гидрогенолиза эфира до Y-aмllнoпpoпaнoлa) Раствор освобождают от катализатора фильтрованием, аммиак и метанол удаляют отгонкой на паровой бане при атмосферном давлении. Остаток фракционируют на прецизионной колонке. Отбирают фракцию, кипящую при 72—73°/3 мм. Выход около 60 г (65%). Возможным побочным продуктом может быть у-аминопропанол, кипящий при 60°/3 JHK н имеющий тот же коэффициент преломления (nf) 1,4605), что ди-(т-аминопропиловый) эфир.[3, С.122]
Наиболее удобно привитые сополимеры-стабилизаторы получать, прибавляя за 1—3 ч смесь растворимого компонента (макромономера), якорного мономера и инициатора к кипящему сложно-эфирному растворителю, поддерживая нагревание реакционной смеси до завершения полимеризации. Такой способ введения реагентов способствует образованию сополимера однородного состава, так что выход эффективного стабилизатора оптимизируется. Этот метод полимеризации с подпиткой дает гребневидные стабилизаторы с относительно низкой молекулярной массой, обычно в пределах Mw = 20 000— 35 000; Ъп =6000—15000 (определено методом гель-проникающей хроматографии 1921).[6, С.118]
Необратимая (неравновесная) поликонденсация. Необратимую П. в р. обычно подразделяют на высокотемпературную поликонденсацию (процесс проводится при темп-pax выше 100 °С) и низкотемпературную поликонденсацию (ниже 100 °С). При высокотемпературной реакции необходимо медленное (иногда — ступенчатое) нагревание реакционной смеси до рабочей темп-ры, т. к. быстрый ее подъем может привести к потере части мономера (например, вследствие возгонки) и нарушению эквимолярного соотношения мономеров. Для предотвращения окислительной деструкции реагентов процесс проводят в токе инертного газа (азот, аргон).[8, С.433]
При взаимодействии (C4D7NiI)2 с 2-грег-бутилбутадиеном в спектре ПМР очень быстро появляются синглет при т 6,4 и уширенный резонанс при т 5,8, которые свидетельствуют об анти-кон-фигурации аддукта, так как эти сигналы могут быть отнесены только к протонам Нь и Н. комплекса XII (см. табл. 7). Длительное нагревание реакционной смеси не изменяло конфигурацию п-аллильного комплекса.[1, С.120]
Необратимая (неравновесная) поликонденсация. Необратимую П. в р. обычно подразделяют на высок о-температурную н о л и к он д е н с а ц и ю (процесс проводится при темп-pax выше 100 "С) и низкотемпературную п о л и к о н д е н-с а ц и ю (ниже 100 °С). При высокотемпературной реакции необходимо медленное (иногда — ступенчатое) нагревание реакционной смеси до рабочей темп-ры, т. к. быстрый ее подъем может привести к потере части мономера (например, вследствие возгонки) и нарушению эквимолярного соотношения мономеров. Для предотвращения окислительной деструкции реагентов процесс проводят в токе инертного газа (азот, аргон).[7, С.435]
Скорость процесса в сильной степени зависит от температуры. С повышением температуры скорость резко возрастает примерно до 90%-ного превращения. При дальнейшем увеличении степени превращения мономера скорость процесса значительно снижается вследствие возрастания вязкости среды. Для достижения степени завершенности, равной 98 — 99%, необходимо дальнейшее нагревание реакционной массы, что приводит к понижению молекулярного веса полимера. При постепенном довыше-пии температуры от 80 до 230 °С удается получить полистирол, содержащий менее 1 % мономера. Продолжительность процесса составляет 30 — 40 ч.[2, С.15]
На основании позднейших исследований Бэкеланда и других авторов было установлено, что если в реакционной смеси имеется избыток фенола, а в качестве катализаторов не применяются кислоты, то при всех случаях получаются плавкие, растворимые фенольные смолы. Бэкеланд провел конденсацию по методу Стори чистого кристаллического фенола с водным формальдегидом, причем нагревание реакционной смеси продолжалось в течение многих дней, но неплавких и нерастворимых продуктов конденсации получить не удалось.[9, С.46]
где QH — общий расход теплоты, Дж; QCM — расход теплоты на нагревание реакционной смеси, Дж; Qann — расход теплоты на нагрев корпуса аппарата, Дж; Сиз — расход теплоты на нагрев теплоизоляции, Дж; Qpye — расход теплоты на нагрев рубашки аппарата, Дж; Qnor — потерн теплоты в окружающий воздух, Дж.[5, С.312]
где Qc — тепловая нагрузка аппарата в процессе сушки, Дж; QCM — расход теплоты на нагревание реакционной смеси 6 процессе сушки, Дж; Qann — расход теплоты на нагрев аппарата, Дж; Qn0T — потери теплоты в процессе сушки, Дж; QMcn — расход теплоты на испарение воды, толуола, Дж; Qmm = Gmr (здесь С-л — масса испаряемой жидкости, кг; г — теплота парообразования жидкости в данных условиях, Дж/кг).[5, С.313]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.